Соединения ароматические происхождение образование

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

Сырые нефти, возникшие в палеозойской эре (от 515-10 до 175-10 лет назад) сильно отличаются по составу от сырых нефтей, возникших в более поздние мезозойские или кайнозойские эры (от 175 10 до настоящего времени). Например, приняв в каждой из сырых нефтей фракцию С5—С, за 100%, получим, что ароматическая фракция Се для последних двух эр будет невелика и почти постоянна — 4,1% со средним отклонением лишь 0,6%. Процентное же содержание ароматических фракций 12 сырых нефтей более древней палеозойской эры изменяется от 2 до 20%. Для более древних нефтей наблюдается тенденция к увеличению процентного содержания ароматических соединений при увеличении отношения циклогексана к циклопентану эта тенденция не наблюдается для более молодых нефтей. Этот факт может означать, что хаотические условия и более высокие и колеблющиеся температуры в палеозойской эре были более подходящими в ряде случаев для образования ароматических соединений, чем условия в кайнозойской и мезозойской эрах. Впрочем, в противовес некоторым теориям происхождения нефти можно считать, что одной из ступеней образования ароматических соединений является изомеризация циклопентанов в циклогексаны и дегидрогенизация последних. [c.236]

Основной тезис, из которого исходит Раковский, состоит в том, что образование коксов не только из твердого топлива, но и из нефти, смол разного происхождения и пеков, т. е. из широкой гаммы углеродистых веществ, происходит только (или преимущественно) из ароматических соединений. На основании правила Габера он считает, что при термическом распаде топлива в результате избирательного пиролиза алифатических и нафтеновых углеводородов в продуктах разрушения накапливаются ароматические соединения. Из практических данных и ряда исследований давно известно, что парафиновые углеводороды при крекинге почти не дают кокса и не способны спекаться. Образование кокса при крекинге нефтей протекает в результате конденсации ароматических углеводородов. Не обладающие способностью спекаться угли могут быть превращены в спекающиеся добавкой к ним масел с большим содержанием ароматических углеводородов или каменноугольной смолы и пека. [c.407]

Дальнейшее изучение роли циклобутадиена как промежуточного продукта в пирогенетических процессах представляется нам насущно необходимым. Есть все основания считать, что один из основных путей происхождения ароматических соединений идет именно через циклобутадиен. К сожалению, исследование этого вопроса продвигается крайне медленно, и до сих пор в литературе можно встретить примитивные представления об ацетилене как промежуточном продукте пирогенетических процессов и о прямом образовании бензола из трех молекул ацетилена, что совершенно не согласуется ни с экспериментом, ни с теорией. [c.357]

К числу компонентов органического вещества осадочных пород относятся гуминовые вещества. Гуминовые вещества являются сложными соединениями. Часть этих веществ, растворимая в водной щелочи и осаждаемая из этого раствора соляной кислотой, называется гумусовыми или гуминовыми кислотами. В нерастворимую в щелочи часть гуминовых веществ входят такие их солеобразные соединения, как гумат кальция и др. По строению гуминовые кислоты — это ароматические оксикарбоновые кислоты, причем в зависимости от степени уплотнения их молекулярный вес бывает различным и достигает 1000—1400. К ароматическим ядрам молекул гуминовых кислот присоединены такие боковые группы, как —СООН, —ОН, —СО, —СНг—, —СНз и др. (рис. 17). Распад подобной молекулы может привести к образованию ароматических углеводородов, метана и легких метановых углеводородов. Пути образования гуминовых кислот из веществ растительного происхождения описаны С. М. Майской и Т. В. Дроздовой (1964). [c.130]

До настоящего времени по вопросу об образовании в нефти циклических соединений все еще нет единого мнения. Существование родственной связи между ароматическими соединениями и нафтенами не является невероятным. И все же по многим пунктам задача о происхождении циклических соединений не разрешена. [c.57]

Кислород гидроксильной группы всегда выделяется в виде воды (п и р о г е н н а я вода). Кислород, входящий в карбонильные группы, а также эфирный кислород алифатических соединений превращается в окись углерода. Эфирный кислород ароматических соединений дает начало фенолам. Наконец, карбоксильные группы расщепляются до углекислоты. Азотистые соединения разрушаются с образованием пиридиновых и хинолиновых оснований, если азот входил в ядро цик.чических соединений. В других случаях выделяется аммиак. Сернистые соединения распадаются до сероводорода, меркаптанов, сульфидов и др., причем часть из них может иметь вторичное происхождение за счет реакций сероводорода с осколками углеводородов. Что касается углеводородов и углеводородных остатков, потерявших функциональные группы и гетероатомы, то пр11 температуре полух оксования они также подвергаются крекингу, результатом чего является накопление водорода, метана и других низкомолекулярных углеводородов в газе и жидких углеводородов разных классов и твердых парафинов в смоле. [c.415]

Химические анализы кокса показали, что в его органической части массовое содержание углерода 80—86%, водорода 3—5%, серы 4—7%, азота — 1%, кислорода 4—8%. Отложения обычно представляют собой смесь органических и неорганических веществ, причем на отдельных участках органическое вещество в отложениях достигает практически 100%. Можно считать установленным, что причина образования коксовых отложений — реакции жидкофазного автоокисления реакцнонноспособных компонентов сырья растворенным кислородом. При переработке прямогопных бензиновых фракций такими компонентами являются сераорганические соединения и ароматические углеводороды, при переработке бензинов вторичного происхождения — непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.108]

Откуда бы ни приходил в нефтяные недра кислород, необходимый для образования смолистых веш,еств нефти, естественно предполагать, что содержание смолистых веществ является мерой этого окислительного действия. Нефти, очень богатые смолами, считаются поэтому более окисленными. Это положение обычно иллюстрируется большим сходством ароматических углеводородов нефтяных фракций со смолистыми веществами. Постоянное присутствие кислорода не только в нейтральных смолах, но и в ароматических углеводородах высших нефтяных фракций, как будто указывает на особую восприимчивость именно этих углеводородов к фиксирован1ГЮ кис-аорода. Практически все гетерогенные соединения нефти сконцентрированы именно в неперегоняюпцгхся остатках, т. е. в ее смолистых веществах. Однако в смол ах присутствует не только кпслород, но и азот и сера, в частности порфириновые комплексы. Поэтому, в случае окисления атмосферным кислородом, присутствие в смолах азота надо объяснить или фиксированием этого азота, что невероятно с химической точки зрения, или допустить, что азот в смолах не связан с атмосферным азотом. В последнем случае азот приходится рассматривать как вещество, унаследованное от исходного материала нефти. Если стать на эту точку зрения, гораздо логичнее допустить такое же происхождение и связанного кислорода в смолах, т. е. придется отказаться от гипотезы внедрения кислорода в смолы уже после формирования [c.156]

Формирование в нефтяной системе при высоких температурах необратимых агрегативных комбинаций высокомолекулярных соединений в присутствии агрегативных комбинаций пузырькового типа в конечном итоге приводит к образованию твердой пены — кокса. Подобные агрегативные комбинации, имеющие упорядочен-н уто структуру, часто называют кристаллитами. Кристаллиты являются необратимыми в высокотемпературной области структурами, представленными агрегативными комбинациями, образованными за счет химических связей продуктами термополиконденсации и уплотнения компонентов нефтяного сырья полициклических ароматических углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов, карбоидов и др. В общем случае необратимую совокупность агрегативных комбинаций нефтяного происхождения, отличающуюся условно конечными физико-химическими и струкаурно-механичес-кими характеристиками, можно назвать сверхструктурой. [c.53]

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальтенов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена пос/ едовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальтенов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфальтенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [c.133]

Однако, имея одинаковую растворимость, пеки могут отличаться по составу и химической структуре. Например, вещества, растворимые и нерастворимые в бензоле, полученные из пеков различного происхождения, имеют значительные отличия по своей молекулярной массе и химическому составу, несмотря на их одинаковую растворимость. Это свидетельствует о том, что молекулярные ассоциации в пеке определяют растворимость его фракций. При близких значениях планарности и слабых отличиях в топологии с увеличением молекулярной массы и ароматичности фракций для их растворения требуются более сильные растворители (табл. 2-11). Следовательно, с увеличением относительной молекулярной массы фракций силы молекулярной ассоциации возрастают и растворимость снижается. Кроме того, растворимость сильно связана со структурой молекул, входящих в соответствующие фракции. Чем планарнее молекула, тем меньше ее растворимость. Фракции пека, имеющие относительно высокую растворимость, относятся к соединениям оли-гоариленового типа. При нагревании, когда часть из них переходит в ароматические соединения с планарной структурой, их растворимость резко снижается за счет образования аг-фракции, растворимой в хинолине и нерастворимой в толуоле. [c.113]

Коллоидная структура битумов зависит от содержания и природы асфальтенов и мальтенов. Структура битума (золь или гель) определяется степенью пептизации асфальтенов и зависит от относительного содержания, в битуме ароматических углеводородов с алифатическими цепями различной длины, определяемого происхождением и способом производства битума. Высокое содержание ароматических соединений в мальтеновой части битумов противодействует стремлению молекул асфальтенов к ассоциадии в более крупные агрегаты, что приводит к образованию небольших мицелл, и битум в результате находится в состоянии золя. Наоборот, низкое содержание ароматических соеди[ ений ведет к образованию крупных агрегатов, и битум находится в состоянии геля. [c.61]

Биосинтез феназинов представляет собой еще одну ветвь главного шикиматного пути биосинтеза ароматических соединений (гл. 3 и 4). Предполагаемый путь образования фенази-нового ядра показан на рис. 6.9. Шикимовая кислота (6.3) весьма эффективно включается в феназины. Происхождение атомов азота феназиновой системы пока не известно, однако [c.242]

Следует отметить еще одно важное обстоятельство. При подготовке к переработке не следует смешивать нефти различного основания между собой. Как правило, углеводородный скелет гетероорганических соединений (особенно в керосиновых фракциях) соответст-вуе т строению основной части углеводородов данной нефти, что объясняется единством их происхождения. При смешении нефтей различного основания и дальнейшей их переработке при неполном удалении гетероорганических соединений получаются топлива, более склонные к образованию нерастворимых осадков и отложений. Особенно ярко это проявляется, когда ароматические сераорганические соединения попадают в алкано-циклановую среду. По этой же причине следует прекратить смешение в баках самолетов топлив ТС-1 (алканового основания) и Т-1 (циклано-ароматического основания). В смеси этих топлив осадка будет образовываться больше, чем в каждом из них, взятом отдельно. [c.215]

Мы не считаем необходимым подвергать подробному рассмотрению различные теории, предложенные для объяснения происхождения нефти. В настоящее время пришлось отказаться от многих старых теорий, как например от теории неорганического (карбидного) происхождения нефти, так как органическое происхождение ее считается теперь почти доказанным. Помимо доказательств геологического характера, теория органического происхождения нефти находит подтверждение также в самой природе ее, в особенности благодаря присутствию в ней оптически активных веществ, нафтеновых кислот, сернистых и азотистых соединений Отсутствие окиси углерода, водорода и олефинов в естественном газе, а также непредельных соединений в нефти, как это было уже отмечено Быше, повидимому, указывает на то, что образование нефти обусловлено процессами, протекающими при низких температурах. Нет необходимости приписывать наличие ароматических углеводородов в нефти синтетическим процессам, имеющим место при высокой температуре, так как существование этих соединений может быть объяснено реакциями перераспределения водорода, протекающими при низких температурах. Lind считает возможным, что происхождение нефти отчасти может быть обусловлено синтетическими процессами, являющимися результатом действия альфа-радиации радиоактивных минералов однако ото предположение опровергается составом нефти и естественного газа [c.48]

Парные глюкуроновые кислоты. Наконец, в моче человека в небольшом количестве всегда могут быть открыты парные глюкуроновые кислоты фенолглюкуроновая, крезолглюкуроновая и индоксилглюкуроновая. Содержание их в моче при питании продуктами растительного происхождения, содержащими значительное количество ароматических соединений, выше, чем при смешанной или мясной пище. Образование парных глюкуроновых кислот и выведение их с мочой резко возрастают при усилении гнилостных процессов в кишечнике. [c.464]

Данные о новых исследованиях в этой области публикуются достаточно часто. Особое внимание в этой главе уделяется образованию ароматических аминокислот из углеводов [1], биосинтезу фенольных соединений из ацетата 121, происхождению изофлавонов и родственных соединений [3] и биосинтезу многоатомных фенолов в растениях [4]. Будут приведены ссылки и на другие обзоры, последние оригинальные работы, некоторые более старые статьи, а также главы данной книги. Статьи, опубликованные после июня 1962 г., не рассматриваются. [c.234]

Одним из широко распространенных компонентов органического веш ества современных морских и океанских донных отложений являются гуминовые кислоты (растворимая в поблочном растворе фракция органического веш ества). Относительное содержание их в составе органического веш ества варьирует от долей процента до десятков процентов в зависимости от типа осадка и ряда других факторов. Как известно, гуминовые кислоты играют важную роль н механизме миграции элементов в земной коре, образуя прочные органомннеральные соединения. Некоторые исследователи связывают с ними возникновение ароматических углеводородов в осадочных образованиях [1, 2]. В то же время вопрос происхождения гуминовых кислот далеко еще неясен, и в большинстве случаев нахождение их в осадках связывают с поступлением с материков [3]. Однако наличие гуминовых кислот в осадках центральных частей океана, достаточно удаленных от влияния терриген-ного приноса, в донных отложениях района Антарктиды, где поступление их с материка исключено, а также прямая связь их количества с обилием планктона в водной толще, наблюдаемая в океанах, приводит к выводу, что основным источником образования гуминовых кислот в океанских и открытых морских бассейнах является продукция планктонных организмов [4, 5]. [c.284]

Как установлено многочисленными данными, терненоиды и родственные им стероиды могли служить основным источником для образования нефтяных углеводородов. Вероятно, более 95% углеводородов в нефти представлены соединениями, с числом атомов углерода ниже 40. Терпеноиды этого диапазона чисел углеродных атомов в изобилии присутствуют в растениях и животных наземного и морского происхождения. Наличие нефтяных углеводородов, которые содержат ароматические или циклогексановые кольца, можно объяснить процессами гидрогенизации или дегидрогенизации терпеноид-ных молекул, протекающих, в большинстве случаев, с их частичным разложением. Действительно, никаким другим исходным материалом иначе невозможно объяснить наличие больших количеств замеща-юпщх групп с короткой цепью, в основном метиловых, в кольцах средней шестичлепной циклической углеводородной молекулы в бензиновой фракции нефти. [c.144]

При использовании информации об органических веществах в гидрогеохимических исследованиях можно выделить направления аналитических работ в связи с кругом решаемых задач. В проблеме генезиса и формирования подземных вод представляет интерес создание методов определения уже известных (высокомолекулярные жирные кислоты, спирты, алканы, изонреноиды) и поиски новых хемофоссилий , органических молекул биологического происхождения, сохраняющихся в геологическом времени мало изменившимися по сравнению с первоначальной структурой. При решении вопросов нефтяной гидрогеологии, связанных с миграцией и концентрацией углеводородов в залежи нефти, а также с нефтепоисками существенный интерес представляют совершенствование высокочувствительных методов определения различных -рупп углеводородов, в первую очередь наиболее растворимой группы моноядерных ароматических углеводородов. Наряду с углеводородами для поисковой гидрогеохимии необходимы надежные методы определения кислот различных рядов (нафтеновых, высокомолекулярных жирных кислот), наиболее растворимых азотистых соединений, характерных для нефтей. Особый интерес, видимо, представляют выявление и разработка методов анализа сернистых соединений в водах. Решение этих аналитических задач моЖет способствовать раскрытию механизмов их образования и связи с такими региональными процессами, как сульфатредук-ция и накопление в водах нефтяных месторождений высоких концентраций низкомолекулярных жирных кислот. [c.55]

Смолистые вещества (нейтральные смолы) масляных дестиллатов различны по происхождению некоторые из них образовались в результате окислительной полимеризации кислородных и сернистых соединений нефти, другие же являются продуктами конденсации ароматических и нафтено-ароматических углеводородов. Ввиду этого часть смол растворяется в серной кислоте без изменений, другая часть под действием H2SO4 подвергается конденсации с образованием асфальтенов, реагирующих в дальнейшем с серной кислотой третья часть смол при воздействии на них H2SO4 на холоду образует сульфокислоты [103]. [c.260]

В продуктах пиролиза фульвовых кислот и водных экстрактах органического вещества почв преобладают фенол и уксусная кислота [301, 304]. Фурановые соединения и частично уксусная кислота образуются также из полисахаридов [298, 300]. Наряду с линейными и ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями в продуктах пиролиза гуми-новых и фульвовых кислот обнаружены фурановые соединения [305], что свидетельствует о присутствии карбогидратов. Результаты этой работы подтверждены данными, полученными при исследовании карбогидратов в керогенах [255]. Это обстоятельство дает основание полагать, что карбогидраты участвуют в образовании многих геополимеров. Образование бензола и толуола при пиролизе почвенных гуминовых кислот связывают с их структурой и происхождением [305-307]. [c.236]

Рассмотрим, наконец, биосинтез аминокислоты триптофана — путь еще более сложный, чем путь образования УМФ. Сложность этого пути обусловлена тем, что из двадцати стандартных аминокислот триптофан обладает самой большой и самой сложной боковой цепью. Как можно видеть на фиг. 37, путь синтеза триптофана включает эритрозо-4-фосфат, фосфоенолпировиноградную кислоту (дважды), фосфорилирован-ное производное рибозо-5-фосфата — фосфорибозилпирофосфат (ФРПФ), и две аминокислоты — глутамин и серии. Четыре из шести атомов углерода ароматического кольца боковой цепи триптофана происходят от эритрозо-4-фосфата (который сам ведет свое происхождение от глюкозо-6-фосфата). Два других атома углерода ароматического кольца триптофана получаются от фосфоенолпировиноградной кислоты через целую серию превращений, которые в конечном счете дают в качестве промежуточного соединения хоризмовую кислоту. От хоризмовой кислоты (которая служит предшественником не только для триптофана, но и для двух других ароматических аминокислот— тирозина и фенилаланина) до триптофана проходит еще четыре стадии. [c.76]

Приведенных во всем этом рассуждении примеров достаточно, чтобы показать связь нафтенов с бензолами. Здесь, как и в ряду терпенов, нетрудно видеть, что, исходя из формулы нафтенов, возможен переход к любой из формул, предложенных для бензола. Наиболее простым представляется переход к формуле Кекуле, потому что он отвечает лучше всего тому, что мы знаем об образовании ненредельных соединений в классе параффинов, где эта реакция изучена достаточно подробно. Для последних отнятие воды и галоидоводорода внутри частицы происходит обыкновенно без замыкания углеродной цени, поэтому и происхождение ароматических соединений посредством образования трех симметричных двойных связей является, естественно, более блхгзкнм нашему теоретическому представлению, чем с помощью диагональных связей. [c.513]

Из древесины дубовых бочек в спиртной напиток экстрагируются также норизопреноиды. При дальнейщем созревании эти норизопреноиды древесного происхождения могут распадаться на терпены или другие ароматические соединения, что приводит к образованию у напитка фиалково-фруктового аромата р-ионона или табачного аромата, который формируется некоторым бициклическим эфиром, продуцируемым норизопреноидами [111]. [c.512]

Что касается происхождения других компонентов смесей, образующихся при термической обработке ацетилена, то здесь был выдвинут и может быть предложен ряд теорий. Образование высших ароматических углеводородов объясняется либо реакциями замещения в бензольном ядре, либо циклизацией али(])атических цепей, содержащих больше шести углеродных атомов. Свободный углерод и водород могут образоваться или непосредственно из ацетилена или, как указывает Бертло [1], в результате полной дегидрогенизации высших ароматических соединений надо добавить, что некоторые линейные тримеры ацетилена и их высшие гомологи карбонизуются с большой легкостью. Бон и Коуард [16] нашли, что в этом процессе часто образуется относительно более высокое содержание метана, [c.220]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология