Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бимолекулярные реакции с сохранением О-О-связи

    Бимолекулярные реакции с сохранением 0-0-связи [c.14]

    Фактически большинство элементарных стадий бимолекулярны (происходят при столкновении только двух молекул), не считая возможного взаимодействия с растворителем. Активные промежуточные соединения обычно образуются при геометрически и электростатически благоприятных столкновениях из частиц, концентрация по крайней мере одной из которых относительно высока. Поскольку предпочтительны пути реакции с минимальными затратами энергии, слабые связи имеют тенденцию к разрыву, а сильные — к образованию или сохранению. Бимолекулярные реакции, в которых происходит образование единственной молекулы, довольно редки (особенно в газовой фазе) из-за трудности отвода энергии образования связи. Обычно разрыв одних и образование других связей происходят одновременно. Изотопные эффекты и применение меченых атомов дают дополнительные сведения о возможных механизмах. [c.221]


    Заряженный углеродный атом карбкатиона находится в одной плоскости с тремя а-связями С—К и с равной вероятностью атакуется нуклеофилом как со стороны отщепившейся группы X, так и с противоположной. В результате последующей бимолекулярной реакции нуклеофила с карбкатионом (вторая стадия) образуется смесь двух продуктов замещения X на V — с сохранением и с обращением конфигурации  [c.29]

    На основании того, что рассматриваемые реакции являются бимолекулярными, протекают с сохранением конфигурации и идут в неполярных растворителях (без участия свободных ионов), можно сделать вывод, что активированный комплекс (А) в этих реакциях, по-видимому, имеет циклическую (четырехзвенную) форму . В связи с этим рассматриваемые 5Е2-реакции должны быть отнесены к ЗрД-реак-циям. [c.182]

    Замещение у насыщенного атома углерода научено гаавным образом для металлоорганических соединений При этом разрывается связь С—М, а не С—Н Наиб часто встречается бимолекулярный (5 2) механизм, при к-ром происходит фронтальная атака электрофила на поляризованную связь с—М, что обеспечивает сохранение конфигурации реакц. центра, Менее распространен мoнo юлe-кулярпьн (Sb-l) механизм, при к-ром происходит гетеролиз связи С X с образованием карбаниона, а последующее присоед. электрофила может сопровождаться рацемизацией продукта. Возможен также механизм внутр. замещения (Sei) через четырехцентровое переходное состояние, напр,  [c.703]

    Отмеченные результаты свидетельствуют о преобладании в рассматриваемом случае г нс-присоединения с сохранением конфигурации у обоих асимметрических углеродных атомов. В небольшом объеме во всех рассмотренных случаях протекает транс-присоединение, приводящее к вальденовскому обращению у углеродного атома, испытывающего нуклеофильную атаку. Отсутствие рацемизации в опытах гидролиза чистых оптических антиподов свидетельствует о том, что во всех отмеченных случаях конфигурация у углеродного атома, несущего NHz-rpynny, сохраняется неизмененной, а это означает, что в реакции гидролиза раскрытию подвергается только одна С — N-связь кольца. Таким образом, полученные результаты также свидетельствуют о наличии в той или иной пропорции двух составляющих (моно-и бимолекулярной) в схемах реакции гидролиза производных этиленимина. [c.118]

    Установлено, что обмен атомов ртути между алкилртутью и солями радиоактивной ртути [реакция (5) ] катализируется анионами, способными образовывать сильную координационную связь с ртутью. Эффективности этих анионов уменьшаются в ряду 1 > Вг > С1 > СНзСОО. Кинетически удалось выделить два каталитических процесса — один с участием одного дополнительного аниона, другой — с участием двух. В обоих случаях показано, что реакция протекает как бимолекулярная (не считая катализатора) и с сохранением конфигурации по углероду. Эти результаты были истолкованы как примеры осуш ествления механизма 8е1 [36д] (некарбанионный вариант). Переходные состояния для этих двух реакций замеш,ения представлены ниже. [c.134]


    Впервые одновременное изучение кинетики и стереохимии реакции 15 2-тина было осуществлено на примере реакции симметризации диастереомерных Ь-ментиловых эфиров а-броммер-курфенилуксусных кислот [13]. Было показано, что бимолекулярное элекгрофильное замещение происходит с полным сохранением стереохимической конфигурации. Этот результат в дальнейшем был подтвержден практически одновременно тремя группами исследователей [14—18] на примере реакций изотопного обмена и диспро-порционирования оптически активных ртутьорганических соединений, в которых ртуть непосредственно связана с асимметрическим [c.9]


Смотреть страницы где упоминается термин Бимолекулярные реакции с сохранением О-О-связи: [c.1555]    [c.616]    [c.228]    [c.228]    [c.63]    [c.460]    [c.159]    [c.324]    [c.376]    [c.377]    [c.59]   
Смотреть главы в:

Физическая химия органических пероксидов -> Бимолекулярные реакции с сохранением О-О-связи




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции бимолекулярные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте