Циклоолигомеризация

Олигомеризация и циклоолигомеризация алкинов [c.344]

Метатезис алкенов димернзация, олигомеризация, циклоолигомеризация и полимеризация алкенов, алкадиенов и алкинов 335 [c.6]

Наиб, интересные р-ции комплексов — превращения ацетиленовых лигандов, напр, циклоолигомеризация при действии СО или НС S СН, приводящая к обрг1зованию 4—6-члеи-пых циклов. Получ. взаимод. ацетиленовых соед. с солями или карбонилами металлов прн этом ацетилен вытесняет др. лиганд или присоединяется к координационно ненасыщ. соединению. Образуются как промежут. продукты в промышленно важных процессах циклоолигомеризацин и полимеризации ацетиленов, катализируемых соединениями переходных металлов. [c.269]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Роль окислительного присоединения, непредельного углеводорода к переходному металлу на стадиях образования каталитических центров иллюстрируется реакциями циклоолигомеризации бутадиена соединениями N1(0). При обработке циклододекатриен-никеля, бис(циклооктадиен)никеля бутадиеном в определенных условиях могут быть выделены я-аллильные металлорганические соединения I и П, способные, в зависимости от природы лигандов у атома металла, генерировать циклододекатриен или циклооктадиен [59] [c.106]

Внутримолекулярное присоединение в ацетиленовых комплексах металлов может приводить к винильным комплексам (схемы 131—133) [156—158]. Подобные комплексы являются промежуточными продуктами реакций димеризации и циклоолигомеризации ацетиленов, катализируемых металлами (см. разд. 15.6.3.4) [c.273]

Зачастую макроциклы получают циклоолигомеризацией ненасыщенных систем. Так, например, циклододеканон и его производные получают посредством промышленно важной циклотримеризации бутадиена по Вильке. Вначале образуется циклододекатриен-1,5,9, который затем гидрируют и окисляют [77]. [c.306]

Отсюда был сделан вывод о преобладании процесса циклоолигомеризации за счет замыкания по концевым группам [c.78]

См. также Поликонденсация, Полимеризация, Циклоолигомеризации. [c.295]

Другими словами, высокоупорядоченное и потому энтропийно крайне невшодное переходное состояние для образования 137 из четырех малых молекул становится достижимым благодаря предорганизции этих молекул как лигандов вокруг центрального атома металла. Интересно, что если проводить эту же реакцию в присутствии трифенилфосфина, способного также служить лигандом, то образуется комплекс типа 402, и конечным продуктом циклоолигомеризации оказывается циклотример, т.е. бензол [34Ь]. [c.246]

Димернзация, олигомеризация и. циклоолигомеризация [c.342]

Циклоолигомеризация ацетилена или его производных в арены и циклополиолефины в присут. никелевых кат., напр. [c.508]

ЦИКЛООЛИГОМЕРИЗАЦИЯ 1,3-ДИЕНОВ И СОВМЕСТНАЯ ЦИКЛООЛИГОМЕРНЗАЦИЯ ДИЕНОВ С АЛКЕНАМИ И АЛКИНАМИ [c.543]

Средние циклы синтезируют циклоолигомеризацией непредельных соед., обычно в присут. комплексных металлоорг. катализаторов. Так, циклотетрамеризацией ацетилена получают циклооктатетраен, циклодимеризацией и циклотриме-ризацией бутадиена-соотв. 1,5-циклооктадиен и 1,5,9-ци-клододекатриен. [c.84]

Возможность сочетания я-связанных лигандов обычно предполагается при обсуждении механизма различных процессов димеризации, циклодимеризации, олигомеризации и циклоолигомеризации олефинов, катализируемых металлами. Так, бис(о-аллильныи) комплекс (32) был постулирован в качестве промежуточного продукта образования гексадиена-1,5 из бис (л-аллил) никеля (0) (31), генерируемого реакцией аллилмагнийбромида с бромидом никеля (схема 135) [25]. [c.274]

К.-э. получают в осн. конденсацией дигалогеналкаиов илн диэфиров я-толуолсульфокислоты (дитозилатов) с поли-этиленгликолями в ТГФ, диоксане, диметоксиэтане, ДМСО или трет-бутаноле в присут. оснований (гидриды, гидроксиды, карбонаты и др.), внутримол. циклизацией моио-тозилатов полиэтиленгликолей в диоксане, диглиме или ТГФ в присут. гидроксидов щелочных металлов, а также циклоолигомеризацией этиленоксида в присут. ВРз и боро-фторидов щелочных и щел.-зем. металлов, напр. [c.497]

Принципиально важны случаи, когда образуется продукт, координац. связь к-рого с ионом металла слабее, чем связь этого иона с исходньпии реагентами. Тогда продукт легко соскальзывает с иона металла исходные реагенты образуют с металлом новый комплекс, идентичный первоначальному. К числу таких р-ций принадлежит циклоолигомеризация ацетилена под действием №(0 )2. Кол-во атомов С в образующемся цикле зависит от числа молекул ацетилена, координированных у атома N1, и от их взаимного расположения. Если возникает октаэдрич. шестикоордина- [c.668]

Циклоолигомеризация ацетиленов в ароматические соединения и цнклопо-лиолефнны в присутствии никелевых катализаторов получила название реакции РЕППЕ, иапример [c.416]

В последние годы широко изучена олигомеризация аллена в присутствии металлических катализаторов [140]. Циклоолигомеризация аллена в присутствии Ni(PPhs)2 ведет к смеси тримера [c.256]

Циклододекатриен-1,5,9. При циклотримеризации бутадиена-1,3 в присутствии смешанного металлоорганического катализатора хлорида титана (IV) и хлорида диэтилалюминия достаточно гладко образуется (1,Е,Е)-циклододекатриен-1,5,9 (Вильке, 1956 г.). Этот неожиданно простой синтез столь большого углеводородного цикла послужил толчком для интенсивного изучения процессов циклоолигомеризации. Благодаря этим исследованиям с использованием я-аллильных комплексов переходных металлов в качестве подходящих катализаторов были синтезированы ( , , )-циклододекатриен-1,5,9 и (Z, 2, )-циклододека триен-1,5,9 [2.1.23]. [c.238]

При циклоолигомеризации ацетилена на комплексах никеля и кобальта различной степени окисления можно ползгчить бензол, циклооктатетраен и другие углеводороды. Реакция, по-видимому, протекает через стадию П1>евращения соответствующих металло-циклополиенов [c.583]

Образующиеся металлоорганнческие интермедиаты (I) и (II) в зависимости от условий синтеза и природы металлокомплекса могут превращаться в продукты реакций циклоолигомеризации или линейной димеризации (см. схему 10.59). Триарил сфино-вые и триарилфосфитные лиганды препятствуют образованию тримера бутадиена и облегчают восстановительное элиминирование циклических димеров в присутствии комплексов никеля. [c.589]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклоолигомеризация: [c.120] [c.387] [c.69] [c.75] [c.387] [c.246] [c.248] [c.250] [c.428] [c.429] [c.382] [c.383] [c.535] [c.750] [c.102] [c.417] [c.6] [c.195] [c.334] [c.253] [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология