Ранние попытки синтеза

РАННИЕ ПОПЫТКИ СИНТЕЗА [c.63]

Следует заметить, что предпринятые ранее попытки синтеза свободных радикалов, содержащих тройные связи, не з венчались успехом. В качестве примера можно привести работы К. С. Марвела, в которых он пытался получить 1 [c.231]

Автор рассматривал вопрос как с исторических, так и с технологических позиций. История синтеза драгоценных камней важна и интересна, поэтому здесь подробно описаны три ее главных момента ранняя история производства фаянса и стекла, создание пламенной печи и попытки синтеза алмаза. Современные методы производства искусственных драгоценных камней описаны в тех случаях, когда детально известна их технология. Следует, однако, заметить, что главные производители часто тщательно оберегают секреты используемых ими процессов. Тем не менее внимательные читатели смогут найти в книге достаточно сведений, чтобы применить полученную информацию для выращивания красивых самоцветов у себя в лаборатории, на фабрике или в мастерской. [c.5]

Ранее отмеченные попытки синтеза поли-п-ксилилена непосредственно в жидкой фазе [100] при разложении в и-ксилоле перекиси диацетила привели к получению лишь низкомолекулярных продуктов (мол. вес 200— 300). [c.400]

Уэбстер упоминает о более ранних попытках синтеза бирюзы М. Хоффманом [13]. В 1927 г. Хоффман нагревал тонко растертый сульфат алюминия с фосфатом натрия и, очевидно, добился некоторого успеха. Возможно, эти же исходные материалы использовал и Жильсон. В работе К. Нассау [14] отмечается, что бирюзу Жильсона следует считать действительно синтетической, даже если изучение ее под микроскопом обнаруживает пятнистую структуру, которая не характерна для природных образцов. Составы бирюзы Жильсона и природной по данным изучения на микрозонде сходны, а рентгеновским анализом установлена идентичность их структур. Показатель преломления природной бирюзы изменяется от 1,61 до 1,65. Удельный вес искусственной бирюзы колеблется от 2,68 до 2,75, что хорошо укладывается в интервал от 2,6 до 2,9, характерный для природной разновидности. [c.133]

Ранние попытки синтеза полиперфторфениленовых эфиров включали термическое разложение пентафторфенолятов Ыа или в вакууме при 360 °С [107—109]. Хотя при этом в процессе неконтролируемого разло- [c.93]

Более ранняя попытка синтеза комплекса Rh(I) с моноолефином была предпринята на примере.реакци и [Rh l( O)2]2 со стиролом [509], но комплекс изолирован не был. [c.271]

Вопрос о возможности синтеза летучих алкилпроизводных/-элементов, в первую очередь U (IV) (в связи с задачей разделения изотопов), давно привлекал внимание исследователей. Предполагалось, что /-элементы будут проявлять аналогию с такими металлами, как, например, А1, Ga, Sb, Sn, Pb и подобными, и образовьшать летучие три- или тетраалкил соединения. Однако все ранние попытки синтеза этих соединений заканчивались неудачей. К настоящему моменту подбором разветвленных заместителей или варьированием стехиометрии (переход к анионным комплексам) удалось получить достаточно термостабильные соединения с ( связями металл-углерод. Проблема стабилизации алкильных соединений/-элементов освещается в большом числе работ ддя примера можно сослаться на сравнительно недавние подробные обзоры [1, 2]. Летучие соединения /-элементов с а-связью металл-углерод, однако, пока не выделены. Исключение составляет лишь упомянутый выше металлоцикл, а также комплексы, содержащие тг-связанные ароматические лиганды (см. гл. 4). [c.37]

Один из пионеров в химии полиэдрических боранов, Мьюттертиз весьма трогательно описал [15] свое увлечение химией гидридов бора, сравнивая его с пристрастием Эшера создавать рисунки, обладающие периодичностью [16]. Мы цитируем здесь самого Мьюттертиза [15] Когда я пытаюсь проследить пути моего раннего увлечения химией гидридов бора, нужный тон здесь задает поэтический самоанализ Эшера. Еще будучи студентом я был заинтригован первым описанием необычных гидридов, но тогда я не обладал даром предвидеть будущие успехи синтеза, в равной мере я не мог тогда дать высокую научную оценку представлениям симметрии, операциям симметрии и теории групп. Тем не менее казалось, что какая-то внутренняя неодолимая сила толкает и влечет меня только в сторону химии бороводородов. В моих первоначальных попытках синтеза я не смог покорить эти молекулы казалось, их судьба не зависела от моих незрелых действий любителя. Позже, когда на горизонте уже появились первые признаки развития химии полиэдрических боранов, я заметил, что мое общее мировоззре- [c.118]

Первые попытки синтеза изоиндолов на основе N-замещенных ИЗОИНДОЛИНОВ относятся к 1928 г. [242]. Идея получения изоиндола основьгоалась на обнаруженном ранее [3281 распаде сульфамида (1.24) под влиянием щелочи на азометин (1.25) [c.10]

Идея использования твердофазной подложки в последовательном синтезе полимера с определенной последовательностью была развита Меррифильдом для работы с пептидами (см. гл. 23.6). Ранние попытки применить эту идею и сходную технологию для синтеза олигонуклеотидов были сравнительно безуспещны [1]-. Попросту говоря, растущий олигонуклеотид, по-видимому, образует клубок вблизи полимерной подложки, что делает его конец недоступным для дальнейщего удлинения выходы значительно снижаются прежде, чем количество нуклеотидов достигает двузначной цифры. Эта ситуация, по-видимому, была преодолена, когда обратились к новому типу полиамидной подложки, которая [c.183]

При попытках синтеза алкалоидов группы иохимбина Джулиан и его сотрудники, применяя три ранее упомянутых препаративных метода, наблюдали интересное поведение 3-тетрагидроизохинолилэтилоксиндолов. Соединения ожидаемого типа (LV) образуются наряду с ацилиндолинами (LVI) при каталитическом восстановлении 3-(2-Ы-1етрагидроизохинолилацетил)оксин-долов (LIV) [418]. [c.133]

Несмотря на то что в ранее опубликованных сообщениях о попытках синтеза блок-сополимеров путем сополимеризации адипиновой, себациновой или терефталевой кислоты с полиоксиэтиленгликолями среднего молекулярного веса было отмечено, что полученные сополимеры представляли собой воскообразные продукты, блок-сополимеры [206] полиэтилентерефталата и полиоксиэтиленгликолей обладали очень высокими механическими свойствами и высокой температурой плавления. [c.311]

Ранее уже было указано (стр. 501), что попытки синтеза простейших соединений, содержащих енольную группировку—виниловых спиртов,—неизменно приводили к образованию отвечающих им карбонильных соединений [1]. Оценка относительной стабильности кето- и енольных изомеров в газообразном состоянии путем примерного подсчета их энергий образования показывает, что соединения, содержащие карбонильную группу, имеют ббльшую энергию образования, чем изомерные им непредельные спирты, и, следовательно, в простейших случаях более устойчивыми являются карбонилсодержащие соединения. Например [c.540]

Реакция разложения аммиака протекает гораздо легче, так как при атмосферном давлении содержание его в состоянии равновесия при высокой температуре очень незначительно. Ранее было замечено, что в гомогенной газовой фазе разложение аммиака не происходит и что оно связано с присутствиел твердых веществ, с которыми аммиак соприкасается при высокой температуре. Нагревание аммиака в стеклянных или кварцевых сосудах вызывает лишь слабое разложение его, толда как в присутствии металлов этот процесс протекает очень интенсивно. Наблюдения за каталитическим действием металлов на-разложение аммиака привели исследователей к мысли провести опыты каталятического синтеза, но они дал-и такие же отрицательные результаты, как и попытки синтеза аммиака в гомогенной газовой фазе. [c.483]

Идеалистическое учение виталистов тормозило развитие органической химии, ограничивало попытки синтеза органических веществ. Однако оно вскоре было опровергнуто практикой, химическими экспериментами. Так, немецкий химик Вёлер получил из неорганических веществ щавелевую кислоту (1824 г.) и мочевину (1828 г.). Русский ученый Н. Н. Зинин получил анилин (1842 г.), который ранее полу- [c.6]

Недавно ртутный метод был применен также для синтеза природных 2 -дезоксинуклеозидов. Ранние попытки осуществить синтез дезоксинуклеозидов с использованием защищенной 2-дезоксигало-генфуранозы оказывались в основном неудачными вследствие неустойчивости сахарной компоненты. Однако отщепления гало-геноводорода удалось избежать, используя 3,5-ди-О-л-нитробен-зоил-2-дезокси-0-рибофуранозилхлорид [297]. Он был получен [c.79]

Для предохранения поверхностей, подвергающихся коррозии в пароконденсате и возвратных линиях, для создания защитной пленки могут быть также использованы пленкообразующие химические соединения. Этот метод нашел широкое применение на протяжении последних 6 или 7 лет в связи с синтезом соответствующих азотсодержащих соединений с длинными цепями. Способ оказался особенно эффективным в тех системах, где вследствие высокой концентрации СОг употребление нейтрализующих аминов становится неэкономичным. В предпринимавшихся ранее попытках добиться защиты при помощи этого метода в качестве материалов использовались силикат натрия, масла или полифосфаты. Применение силиката натрия [12] уменьшает коррозию, но не предотвращает ее полностью. Было предположено, что механизм защиты заключается здесь либо в образовании защитного слоя ЗЮг, либо в нейтрализации СОг щелочью, либо, наконец, в действии обоих этих факторов вместе. При добавках к конденсату масел было установлено, что недостаточное их количество скорее может увеличить, а не уменьшить коррозию на участках поверхности, которые остаются не покрытыми маслом [68]. Обработка обратных линий при помощи полифосфатов применялась с некоторым успехом на ряде парогенерирующих станций [140]. Лабораторные опыты Патцельта [140] показали, однако, что для образования защитной пленки на поверхности металла требуется продолжительный период времени, с чем связаны значительные неприятности, поскольку в течение этого времени процесс коррозии может настолько развиться, что его трудно будет затормозить. Ханлон [148] отмечает непрочность фосфатных пленок, а Ульмер и Вуд [66] указывают, что для предохранения их от растворения дозировка полифосфата должна сохраняться на первоначальном уровне. [c.66]

Получение (I) осуществлялось нагреванием смеси 1,10-дибромдекана с продуктом конденсации этилацетата (проведенной в присутствии сухого этилата натрия) в условиях, аналогичных описанным ранее для синтеза однозамещенных ацетоуксусных эфиров [3]. Однако продукт алкилирования (I) нами в данном случае не выделялся в чистом виде, так как при попытках фракционированной разгонки реакционной смеси (после соответствующей обработки) происходило сильное смолообразование. После отгонки из реакционной смеси (соответствующим образом обработанной) избыточного этилацетата и не вступившего в реакцию ацетоуксусного эфира мы получали продукт, имевший к. ч. 6,5—8,5 э. ч. 280—290 содержание брома около 1—3% данные оксимирования соответствовали содержанию (I) 79—85%. Такой продукт и подвергался )1асщеплению. [c.737]

При попытке воспроизвести ранее oпи aнный синтез соединения № 132 было установлено, что пос-становление 2-дихлорацетиламино-2-(р-нитробензоил)-пропан-1,3-диола сопровождается отщеплением одной из его оксиметильных групп. , приводя к образованию рацемата хлорамфеникола. Поэтому данные относительно антибиотических свойств соединения № 132 следует расценивать как недостоверные. [c.392]

Исключительная способность живой клетки к синтезу органических соединений уже давно привлекала внимание химиков, и поэтому еще в ранних органо-химических исследованиях делались попытки выяснить пути, по которым живая 1<летка создает большое чцсло органических веществ. Различные гипотезы об этих путях первоначально не были достаточно обоснованы, но за последние годы был сделан ряд открытий (главным образом с помощью меченых соединений), позволпвщих придти к важным заключениям о биогенезе природных веществ. [c.1134]

В представленном в этом разделе кратком описании расчетных методов нашли отражение основные тенденции развития конформационного анализа пептидов и белков в последнее время. Несмотря на многочисленность и видимое разнообразие новых теоретических разработок, их сближает ряд общих черт принципиального характера, причем тех же самых, что были присущи предшествующим теоретико-методологическим исследованиям. Отмечу лишь три таких особенности. Во-первых, практически все предложенные методы расчета исходят из предположения, что нативная трехмерная структура белка имеет самую низкую внутреннюю энергию. Поэтому конечная цель каждого метода состоит в установлении глобальной конформации молекулы по известной аминокислотной последовательности. Такое предположение, сформулированное более 40 лет назад, до сих пор не встретило каких-либо противоречий со стороны экспериментальных фактов и, следовательно, может считаться оправданным. Во-вторых, в последние годы, как и ранее, во всех случаях предпринимались попытки подойти к расчету глобальной конформации белка путем усовершенствования предсказательных алгоритмов, процедур минимизации и вычислительной техники. Надежды на решение структурной проблемы по-прежнему связываются не с более глубоким проникновением в молекулярную физику белка и разработкой соответствующих теорий, а главным образом с достижением в области методологии теоретического конформационного анализа и развитием компьютерной аппаратуры. Между тем такой подход в принципе не может привести к априорному расчету глобальной конформации белка. В разделе 2.1 уже указывалось, что перебор со скоростью вращательной флуктуации (10 с) всех мыслимых конформационных состояний даже у низкомолекулярной белковой цепи (< 100 остатков) занял бы не менее 10 лет. Следовательно, при беспорядочно-поисковом механизме сборка белка как в условиях in vivo в процессе рибосомного синтеза, так и в условиях in vitro в процессе ренатурации не может осуществляться через селекцию конформации всех локальных минимумов потенциальной поверхности. Реальные же возможности самых совершенных современных методов расчета ограничены независимым анализом тетра- и пентапептидов, рассчитанных четверть века назад. Ни один из существующих теоретических методов не в состоянии проводить конформационный анализ сложных олигопептидов, а тем более белков, без привлечения дополнительной информации - результатов прямого эксперимента, касающегося исследуемого объекта, или статистической обработки имеющихся структурных данных. В-третьих для всех предложенных методов расчета характерно отсутствие классификации пептидных структур, оправданной с физической точки зрения и [c.246]

Смотреть страницы где упоминается термин Ранние попытки синтеза: [c.133] [c.77] [c.80] [c.59] [c.63] [c.63] [c.688] [c.448] [c.7] [c.688] [c.200] [c.448] [c.200] [c.1694] [c.1694] [c.193] [c.90] [c.724] [c.150] [c.197] [c.299] [c.533] [c.22] [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология