Ацетилен полимеризация

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

Впервые механизм термических реакций углеводородов предложил М. Бертло [1]. Согласно его взглядам, при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. [c.46]

Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]

Непредельность ацетилена обусловливает его способность по-лимеризоваться. Ацетилен полимеризуется при температуре выше 400°С, а в присутствии окислов металлов или других катализаторов при 240—300 °С, при этом выделяется значительное количество тепла. Выделяющееся тепло способствует дальнейшей полимеризации, и при температуре выше 500 °С может произойти взрывчатый распад еще не подвергшегося полимеризации ацетилена. [c.24]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

И полимеризации. Высказано предположение, что ацетилен, а не бутадиен, является основным промежуточным соединением при образовании жидких полимеров. [c.206]

Разделение по указанной схеме позволяет получить 1,3-бутадиен 99%-ной концентрации, пригодный для стереорегулярной полимеризации, в котором, в частности, содержание а-ацетиленов и алленов не превышает соответственно 0,005 и 0,001% (масс.). Вполне достижима и более глубокая очистка 1,3-бутадиена. Узел экстрактивной ректификации от а-ацетиленов С4 может быть, вообще говоря, исключен и удаление а-ацетиленов С4 может быть [c.672]

На основании изучения состава пиролизного ацетилена и влияния содержащихся примесей (метилацетилена, диацетилена, 1,2-пропадиена, бутадиена, окиси и двуокиси углерода) на каталитические процессы синтеза ВА и хлоропрена (ХП) и на полимеризацию последнего [22—24], а также на свойства каучука, разработаны способы очистки ацетилена от указанных примесей, методы анализа содержания указанных примесей как в исходном, так и в очищенном газе и установлено предельно допустимое их содержание в ацетилене. [c.717]

Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса по-пучения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается [c.303]

Полимеризация является распространенной реакцией ненасыщенных углеводородов. С повышением степени непредельности склонность углеводородов к полимеризации возрастает. Так, ацетилен [c.309]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

Процесс полимеризации ацетилена в ароматические углеводороды был усовершенствован Н. Д. Зелинским [35], проводившим его над активированным углем. Реакция протекает с уменьшением объема, поэтому повышенные давления должны способствовать полимеризации. Н. Д. Зелинский заменил давление введением в процесс пористого угля, учитывая, что газы в адсорбированном состоянии имеют в порах адсорбента давление до нескольких атмосфер. Действительно, опыты показали, что при 600" ацетилен в трубке без катализатора полимеризуется неполностью, над березовым же активированным углем выход конденсата с 27,5 г на 100 л пропущенного ацетилена повышается до 116,5 г. [c.603]

Ацетилен может подвергаться и более глубокой полимеризации, образуя неплавкие твердые полимеры (особенно под действием различных металлических катализаторов). [c.603]

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта (гидрированием промежуточного продукта — кротонового альдегида), остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида (п-, ж-альде-гиды), пентаэритрита, хлораля (для производства ДДТ), алкилпири-динов (используемых в фармацевтической промышленности) и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен. [c.210]

Аналогично ацетилену хлорируются или бромируются его гомологи. Получающиеся галогенированные олефины обладают резко выраженной тенденцией к полимеризации (стр. 610). [c.773]

Парафины и олефины. Для объяснения реакций, протекающих при разложении углеводородов, выдвигались различные теории, характеризуюшд1еся на ранних этапах либо чрезмерной общностью, либо сугубо односторонним характером. Так, согласно вэгля-. дам Бертло (1866 г.). при термических превращениях любого углеводорода обязательным промежуточным продуктом является ацетилен, полимеризация которого приводит к образованию разнообразных сложных углеводородов. Однако вскоре было установлено, что ацетилен не обязательный промежуточный продукт термических реакций углеводородов. Торпе и Юнг (1873 г.) предложили механизм термичеокого крекинга, заключающийся в прямом молекулярном распаде молекулы парафинового углеводорода на молекулу парафинового углеводорода с меньшим числом углеродных атомов и молекулу олефина. Габер (1896 г.) считал, что разрыв молекулы па.рафинового углеводорода происходит с выделением метана и олефина с числом углеродных атомов, на единицу меньшим, чем в исходном углеводороде. [c.158]

Было найдено, что в отсутствие адсорбированного водорода на поверхности катализатора эта реакция обмена протекает воспроизводимо и без образования продуктов полимеризации. На основании этого был сделан вывод, что обмен осуществляется непосредственно благодаря полярной природе связей СН и СВ в ацетиленах. Полимеризация протекала в присутствии водорода, и этот факт исключает любо11 механизм, в котором участвуют атомы водорода или дейтерия, т. е. механизм типа выдвинутого для объяснения обмена этилена. [c.150]

При этом гранс-форма, имеющая более низкую энергию, подвергается полимеризации, а ис-форма, возникающая при более высоких температурах, является промежуточным продуктом распада, так как в этой конформации облегчается отщепление молекулярного водорода. Таким образом, при 1700—2300 К и отсутствии условий конденсации углерода основным продуктом разложения бензола является ацетилен, а процесс сажеобразо-вания происходит через возбуждение состояния его молекулы. [c.169]

Пиролиз этилена до ацетилена. Молера и Стэббс [50] нашли, что термическое разложение этилена в интервале температур от 593 до 743° С и давлении 250 мм рт. ст. является реакцией первого порядка, а при более высоких давлениях — реакцией второго порядка. Ацетилен не является основным продуктом реакции при температурах ниже 800° С и, по-видимому, вообще не образуется при температурах ниже 600° С [8, 15, 38]. Нет сомнения в том, что при более низких температурах и более высоких давлениях полимеризация этилена преобладает над его разложением. При более высоких температурах полимеризация его проявляется на самое короткое время в виде уменьшения объема газа. Вскоре начинает преобладать процесс разложения этилена, полностью маскирующий реакцию полимеризации. Разложение преобладает при температурах выше 800° С. При 1400° С не наблюдается уменьшения объема даже на самое короткое время [93]. [c.81]

Отсасываемые из системы ацетиленовые углеводороды направляют на сжигание. Чтобы в циркулирующем растворителе не накапливались твердые продукты полимеризации ацетиленовых углеводородов, небольшая часть растворителя непрерывно отводится на очистку, проводимую путем ступенчатого упаривания абсорбента Регенерированный растворитель возвращают в цикл концентрирования, а твердые отходы направляют нй сжигание. В период пуска некондиционные синтез-газ к ацетилен сжигаются в факелах 5. Ацетилен отводится в факел через предохранительный скруббер 6 (огнепре-градитель). Такой же скруббер имеется на линии ацетн лена-концентрата. [c.15]

В отношении безопасности установка газгольдера по обоим способам примерно равноценна. Однако, по-видимому, некоторое предпочтение все же следует отдать проходному газгольдеру. По сравнению с тупиковым газгольдером в газгольдере, уста[ювленном на проход, затрудняются процессы полимеризации высших ацетиленовых углеводородов, содержащихся в ацетилене (в результате постоянного обновления газа) и одно- [c.114]

Опубликованные данные о применении процессов адсорбции (или типерсорбции) для выделения ацетилена из смесей пока мало убедительны. Указываются затруднения при отделении СОа, имеющего изотермы адсорбции, близкие к изотермам адсорбции ацетилена, и трудности, связанные со склонностью высших ацетиленовых углеводородов к полимеризации. По другим данным, процессы гиперсорбции позволили получить ацетилен высокой чистоты. [c.118]

На основании изучения влияния ряда факторов (мольное отношение u 1 NH4 1, pH среды, концентрация компонентов, состав катализатора и др.) были разработаны оптимальные условия проведения процесса полимеризации ацетилена в сторону преимущественного образования В А с выходом 80% на прореагировавший ацетилен [2, 3]. [c.710]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Наконец третий tiHA крэкинга метана — на ацетилен и водород — приобретает значительные дополнительные предпосылки для своего развипгя с опубликованием блестящих работ по полимеризации ацетилена Ньюлэндса и Карозерса. Авторы осуществили с хорошими выходами полимеризацию ацетилена в винил-ацетилен, дивинил-ацетилен и тетрамер ацетилена и приготовили действием на винил-ацетилен НС1— хлоропрен. [c.256]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Увеличение числа кратных, особенно сопряженных, связей сильно повышает способность к полимеризации. Повыщение молекулярного веса мономера снижает склонность к полимеризации. Замещение атомов водорода у непредельных связей на галоген, винил, фенил, ацетиленил, эфирные группы часто стимулирует скорость полимеризации. Соединения с сопряженными двойными связями полимеризуются легко н быстро, с изолированными—не полимеризуются. [c.589]

В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.683 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.154 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.64 , c.65 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.478 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.230 , c.231 , c.394 , c.395 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.139 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.55 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.834 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.288 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.455 ]

Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.149 , c.158 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.236 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.368 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.106 , c.423 , c.424 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.210 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.146 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.82 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.83 , c.109 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.85 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.34 , c.77 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.210 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.328 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.96 , c.365 , c.366 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.95 , c.96 , c.114 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.291 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.574 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.500 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.47 , c.86 , c.87 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.64 , c.65 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.45 , c.62 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.291 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.230 , c.231 , c.394 , c.395 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.427 ]

Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.815 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.210 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.0 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.236 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология