Катализаторы окислы металлов Va группы

Необходимая для его образования ориентация двух молекул кислоты осуществляется при адсорбции кислоты на поверхности в результате образования водородных связей между гидроксильными группами поверхности и карбонильным кислородом кислоты. Выгодность такой ориентации заключается в следующем а) в адсорбции участвует карбонильный кислород, не принимающий участие в реакции б) адсорбция с образованием водородной связи вызывает электронное смещение, за которым следует согласованный перенос электрона но циклу. Для своей гидратированной поверхности окисел металла служит как бы носителем и природа металла мало влияет на величину энергии активации. Удельная каталитическая активность зависит в основном от пред экспоненты, величина которой определяется числом гидроксильных групп на единице площади поверхности. Отметим, что нарушение цепи сопряжения, происходящее в том случае, если катион катализатора способен менять свою валентность, приводит к резкому снижению активности спустя некоторое время, что было нами показано на примере двуокиси церия. Этот факт хорошо объясняет невозможность применения окислов металлов с переменной валентностью в реакции кетонизации кислот. [c.144]

Координационные катализаторы подразделяются на две группы катализаторы Циглера — Натта, получаемые из металл-алкила или гидрида металла (восстановителя) и легко восстанавливающегося галогенида переходного металла, и катализаторы,. содержащие восстановленный окисел металла на носителе, например на окиси алюминия. Типичным представителем катализаторов первой группы является система триэтилалюминий — четыреххлористый титан, а катализаторов второй группы — окись хрома, осажденная на алюмосиликате. [c.243]

В отличие от никелевых, медно-хромовые катализаторы принадлежат к группе окисных катализаторов, в которых действующим активным началом является не мелкораздробленный металл, а окисел металла, не восстанавливающийся до металла в течение процесса гидрогенизации. [c.249]

Проведено сравнительное изучение активности твердых окисных катализаторов для полимеризации этилена, которая оценивалась по выходу полимера на единицу веса катализатора. Показано, что в той или иной мере активны окислы металлов групп VA, VIA, VIII, причем резкий максимум наблюдается у Мо. Обычно катализатор представляет собой окисел соответствующего металла, нанесенный в количестве от 5 до 30% на носитель (окислы элементов III и IV группы, активированный уголь). Наиболее активным носителем является А Оа, наименее — активированный уголь. Последний употребляется преимущественно с NiO и СоО. Для увеличения активности катализатора исполь- [c.260]

В состав невосстановленных катализаторов рассматриваемого типа входит закись никеля (активный компонент) в сочетании с окислами двух металлов, один из которых — двухвалентный (бор или магний), а другой — трехвалентный (алюминий). Считается, что окисел двухвалентного металла в составе этих катализаторов выполняет роль промотора. Если принять это допущение, то окись алюминия должна рассматриваться как наполнитель, а образовавшиеся при взаимодействии упомянутых окислов двойные окислы типа МеО Ме Оз являются связующим материалом. Следовательно, в рассматриваемом случае отражены представители всех функциональных групп компонентов катализаторов. Обобщенная формула для этих катализаторов может быть записана обычным образом [c.24]

Были получены некоторые данные, говорящие о частично гомогенном характере сгорания акролеина (реакция 3), по крайней мере при температурах выше 400° С [64]. В очень длинном списке смешанных окисных катализаторов селективного окисления пропилена в акролеин наиболее часто встречаются катализаторы, содержащие окисел переходного металла (Мо, Ш, V) вместе с одним или двумя окислами элементов групп V Б и VI Б (Р, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те). Исключительно активен катализатор В1—Мо—О и сам по себе [65], и с добавкой Р, т. е. В1—Мо—Р—О с соотношением В1 Мо Р = 9 1 12. [c.156]

Согласно нашим представлениям, для каждого сульфата или группы сульфатов существует свое лимитирующее звено. У сульфатов с низкой температурой разложения (до 800—1000°) лимитирующим звеном реакции является разложение SO3. В этом случае добавки окислов металлов или окисел, получающийся в процессе реакции диссоциации сульфата, каталитически влияют на скорость разложения газа SO3, который при отсутствии катализаторов частично сохраняется до 900—950° [ . Протекание твердофазных реакций в этом случае имеет подчиненную роль, так как при низких температурах они идут довольно медленно. [c.280]

Для реакции окислительного аммонолиза пропилена запатентовано множество катализаторов. Однако почти все промышленные катализаторы относятся к двум основным группам контакты на основе молибдата висмута и контакты на основе окиси сурьмы. Последние содержат по крайней мере еще один окисел металла, такого, как олово, железо или уран. Согласно патентным данным, оба типа катализаторов в последнее время были усовершенствованы путем введения в них дополнительных промотирующих добавок. Представителем третьей группы катализаторов, которые содержат молибдаты или вольфраматы, промоти-рованные двуокисью теллура, может служить катализатор на основе окислов церия, молибдена и теллура, применяемый на заводе фирм Monte atini и Edison в Италии. [c.172]

Катализаторами Р. обычно являются металлы платиновой группы, гл. обр. сама платина, и окислы металлов V—VI групп периодич. системы на носителях носителями в основном служат окись алюминия, а также алюмосиликаты, обладающие самостоятельной расщепляющей и изомеризующей каталитич. активностью. Катализаторы последнего типа называют бифункциональными они обладают высокой активностью и избирательностью при гидроизомеризации алканов и цикланов. Катализаторы Р. можно классифицировать по типу основного компонента (металл, окисел) и по типу носителя (неактивный, каталитически активный). В Р. могут использоваться катализаторы, сохраняющие свою активность длительное время иа должном уровне (применяемые обычно в неподвижном слое — стационарные катализаторы), а также катализаторы, теряющие активность в сравнительно короткий срок и требующие более или менее частой регенерации, а поэтому обычно применяемые в подвижном или в исевдо-ожиженно.м слое. [c.341]

Применение окислов металлов VI группы периодической системы — окиси молибдена (М0О3) и окиси вольфрама ( УоОз) в присутствии гидридов и боргидридов металлов дает твердые высокомолекулярные соединения с мол. в. до 50 ООО. Из металлборгидридов патентами рекомендуются Ы-, Ма-, Mg-, А1-боргидриды. Когда в реакции полимеризации применялись гидриды, то катализатор (окись молибдена или окись вольфрама на окиси алюминия) предварительно не восстанавливался [57]. В качестве катализаторов полимеризации предложено исследовать и окисел урана на окиси алюминия (в тех же условиях, что и окислы хрома, молибдена и вольфрама) в присутствии гидридов щелочных металлов (Mg, Са, Зг и Ва). Окислы металла в присутствии гидридов, по другим данным, применяются в частично восстановленной форме, причем соотношение гидрида натрия к окислу металла лежит в пределах между 0,001 1 и 2 1 [58]. [c.34]

Для Со-катализаторов этой реакции выявлена необходимость следую-пщх компонентов металл VIII группы и его окисел, трудповосстанавливаю-щийся окисел, носитель. На рис. 1 приведены наиболее существенные данные, полученные в этой области Ф. Фишером 4]. Они относятся к 1932 г., когда уже был накоплен опыт по исследованию некоторых Ni-, Fo- и прокаленных Со-катализаторов синтеза и выявилась необходимость носителя типа кизельгура. Однако катализатор 100 вес. ч. Со 100 вес. ч. кизельгура был малоактивен (б -j- ж -Я.5 г/лг, при 210° С) и давал легкие углеводороды б/м 17). Добавка па 100 ч. Со 20 ч., Zn или Mg (в виде окислов) не улучшала, а А1 или Сг ухудшала свойства контакта в реакции при 215° С. Активность повышалась при добавке Мп и при осаждении контакта не поташом, а содой. Реакцию можно было проводить уже при 200° С (б + 104 г/л , б/м 1,1). Наибольшее значение как промотор получила ThOj оптимально 18 ч. па 100 ч. Со (нри 190° С б + м 100 г/м б/м 0,5). Именно на этом катализаторе было проведено много исследований. В 1939 г. О. Релен заменил часть ТЮз на MgO, и удвоил содержание кизельгура, и в таком виде катализатор стал промышленным (— 125 г/ж жидких [c.188]

Параллельно исследованиям металлических катализаторов изучались также каталитические свойства окислов металлов. Здесь трудно отделить исследования, направленные на изучение катализаторов только для реакций гидро-дегидрогенизации, от других работ, так как окислы металлов часто оказывались более многофункциональными агентами. Но изучение таких окислов, как окиси никеля, кобальта, железа, благородных металлов VIII группы, уже в первых работах Сабатье и, в особенности, Ипатьева показало, что в каталитических свойствах указанных окислов и соответствующих им металлов есть много общего и те и другие являются катализаторами гидрогенизации и дегидрогенизации. На этом основании Ипатьев считал каталитическим на-. чалом окисел, а не сам металл. Теоретические суждения Ипатьева способствовали испытаниям каталитической активности большого числа разных Окислов. [c.122]

Одной из первых реакций (табл. 1), где была показана высокая эффективность цеолитных катализаторов, является скелетная изомеризация парафиновых углеводородов [3, 4]. В этой реакции активность цеолитов типа X и Y, содержащих металлы VIII группы, значительно выше активности классических бифункциональных катализаторов типа металл—кислотный окисел и металл—аморфный алюмосиликат [5]. Механизм изомеризации углеводородов на этих катализаторах, как показано в наших работах [6—8], сходен реакции протекают через промежуточное образование олефина (циклоолефина). В присутствии водородной формы цеолита типа морденита процесс идет по другому механизму карбоний-ион получается не в результате присоединения протона кислотного компонента катализатора к оле-фину, а путем отщепления гидрид-иона от молекулы насыщенного углеводорода. В этом случае металл VIII группы не является необходимым компонентом катализатора изомеризации [9]. Однако добавление небольших количеств Pt или Pd к Н-мор-дениту стабилизирует его активность. [c.5]