Фотолиз се-пирона

Авторы [ИЗ] предложили схему фотолиза пиронов-2, включающую промежуточное образование р-лактона и циклобута-новых производных [схема (48)]. [c.20]

С помощью низкотемпературного фотолиза удается генерировать циклобутадиен из довольно простого органического соединения а-пирона (VI) [c.260]

Получают Ц. к. р-цией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом а-пирона в присут. карбонилов металлов, напр. [c.365]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

Недавно циклобутадиен был охарактеризован методами спектроскопии как дискретная химическая частица, образующаяся при низкотемпературном (ж 8—20°К) фотолизе в твердых матрицах. Лин и Крантц [44], а также Чапмен и сотр. [45] установили, что при фотолизе фото-а-пирона (90) в аргоновой матрице образуется вещество с очень простым ИК-спектром, которое они идентифицировали как циклобутадиен. Недавно группе Майера [46] удалось выяснить причину расхождений между спектром, наблюдавшимся в работах вышеназванных авторов и спектрами, полученными позднее другими исследователями. Майер и сотр. показали, что некоторые полосы в спектре обусловлены образованием комплексов с переносом заряда между (1) и другими продуктами фотофрагментации, а ИК-спектр самого (1) содержит только полосы при 1240 и 570 см . В электронном спектре поглощения не наблюдается полос с Я, > 290 нм, а ниже 290 нм тянется полоса концевого поглощения [46] остальные, наблюдавшиеся ранее полосы поглощения опять-таки связаны с образованием комплексов с переносом заряда. [c.478]

Аналогично другим. -щ1Сондным диенам, о-пироны превращаются в бициклические соединения при фотоинищ1ируемом электроциклическом замыкании цикла. Лактон 70 образуется с высоким выходом при облучении а-пирона при низких температурах [115]. Образование бициклического лактона конкурирует с обратимым раскрытием цикла, приводящим к кетену 71. Если проводить фотолиз а-пирона в метаноле, то образование кетена можно зафиксировать (рис. 5.56). Лактон 70 при фотохимическом декарбоксилиро-вании превращается в циклобутадиен. [c.213]

Получ. р-ции ацетиленов с производными переходных металлов дегалогенирование галогензамещенных циклобутанов и циклобутенов карбонилами металлов перенос циклобутадиенового лиганда с одного металла (гл. обр. Рс1) на другой (напр., N1, Ре, Мо, W) фотолиз а-пирона в присут. карбонилов переходных металлов. См. также Тетрафенил-циклобутадиенпалладийдихлорид. [c.680]

Фотолиз 6-метил-4-метоксипирона-2 в различных растворителях при 20 °С и при пониженных температурах дает сложную гамму продуктов [113—116]. УФ-облучение бензольного раствора этого пирона практически не приводит к изменениям, тогда как прн облучении в водных растворах пирон разлагается с [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология