Этил пирон

При этой реакции кислород, находящийся в кольце пирона, замещается гидрид-ионом возможно, что этот процесс протекает через стадию отщепления алкила, являющуюся вторичной реакцией. [c.224]

Если ПОДОЙТИ формально к строению пиронов, оно представляется вполне аналогичным строению пиридонов (68), (68А) — (71), (71 А), но по спектральным характеристикам и химической активности эти два ряда соединений существенно отличаются друг от друга. Из этих отличий вытекает, что пироны не стабилизированы в значительной степени ароматическим резонансом. Например, УФ-спектр 2,6-диметилпирона-4 (72) (Ямакс 247 нм, е 14 000) сходен со спектром его дигидропроизводного (73) (Ямакс 263 нм, 8 10 500), а частоты карбонильных групп а- и -пиронов близки к частотам их циклических несопряженных аналогов. Тем не менее [c.26]

Эта реакция используется при изучении строения природных а-пиронов. [c.179]

Этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты реагирует с некоторыми кетонами в присутствии этилата натрия с образованием производных пирона в результате реакции, например, с ацетоном образуется 2-метил-6-фенил-у-пирон. При этом, повидимому, вначале происходит ацилирование кетона с образованием соответствующего р-дикетона, который затем циклизуется. [c.105]

И, наконец, заслуживает упоминания циклоприсоединение алкенов к пирону [21]. Так, дегидрацетовая кислота (48) присоединяет циклогексен с образованием смеси диастереомеров, имеющих структуру (49) схема (16). При этом конкурирующей реакцией является димернзация пирона (48). [c.49]

На схеме (27) приведена еще одна интересная реакция, идущая по пути (а) [30]. Интермедиат (50), образующийся при реакции диазоэфира с еноном, далее превращается в а-пирон без стадии окисления. С помощью этой реакции можно получать разнообразные 4,6-дизамещенные пироны, При обработке кислотой продуктов, приведенных на схемах (26) и (27), могут быть селективно удалены сложноэфирные группы в положениях 3 и 5, соответственно. [c.52]

Фотолиз 6-метил-4-метоксипирона-2 в различных растворителях при 20 °С и при пониженных температурах дает сложную гамму продуктов [113—116]. УФ-облучение бензольного раствора этого пирона практически не приводит к изменениям, тогда как прн облучении в водных растворах пирон разлагается с [c.19]

Диоксипирон легко вступает в реакцию с диазометаном, образуя прп этом 4,6-диметокси-а-пнрон. Янгонин из корня Kawa также является производным а-пирона. Значительно большее значение имеют производные а-пирона с одним или двумя орто-конденсированными бензольными кольцами, например б е н з о - а - п и р о н, или к у м а р и н, и д и б е н 3 о-а-п и р о н, или д и ф е н и л м е т и л о л п д [c.675]

Из, них пиран и тиопиран известны до сих пор лишь в виде производных. Важнейшие из этих производных — пироны, ксантоны и пирилиевые красители (антоцианы) — уже были рассмотрены в предыдущих разделах вследствие их тесной связи с чисто ароматическими соединениями. Поэтому здесь будут описаны главным образом пиридин и его многочисленные производные. Однако сначала мы рассмотрим еще некоторые простейшие нирановые соединения, так как это позволит прийти к интересным выводам о распределении валентностей в таких кольцевых системах. [c.1013]

Диметилпирон способен присоединять алкилирующие вещества (диметилсульфат, иодистый метил) с образование.м солей сильного основания, которые почти сравнимы с четвертичными аммони Выми солями (Керман). Для установления строения этих солей имеет большое значение их реакция с аммиаком, при которой гладко образуется 2,6-диметил-4-метоксипиридни (Байер). Следовательно, солям метилированного пирона соответствует формула (а) [c.1013]

Органическим соединениям свойственна тенденция к ароматизации, это можно показать на многих примерах. Фейст заметил, что 2,6-диметил-у-пирон, будучи кетоном, не образует фенилгидразона, а его двойные связи не восстанавливаются цинком в уксусной кислоте вещество это нейтрально, но тем не менее дает соли с органическими-и неорганическими кислотами. Соединение метилируется по кислороду иодистьш метилом. Все эти свойства можно объяс- [c.76]

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

Наиболее своеобразной является способность т-пиронов об-разовывать с сильными кислотами соли по типу оксониевых (так называемые соли пироксония). В этом случае соли оксония получаются путем присоединения иона водорода к различным кислородным соединениям (за счет свободной пары электронов атома кислорода) реакция идет подобно образованию солей аммония. [c.607]

Продукт реакции выделяют частично в виде свободной 4,6-диметиЛ пирон-2-карб0новой-5 кислоты, а частично — в виде ее эфира. Эта конденсация впервые описана Ганчем (1883). [c.14]

При изучении действия спиртового раствора едкого кали на производное изодегидрацетовой кислоты — 3-бром-5-карбэтокси-4,6-диметил-пирон-2 (I), Фейст (1893) выделил интересный продукт СбНе04 (т. пл. 200°С), позднее названный кислотой Фейста. Поскольку эта кислота оказалась двухосновной, для уста новления ее строения было необходимо выяснить лишь структуру остатка С4Н4, ключом к чему послужило разделение вещества на энантиомеры [аЬ=-1-116° и [аЬ=—128°. Проблема привлекла внимание ряда исследователей, в частности Ин- [c.14]

Гексаэтил ацеталь диформилацетона [85]. Смесь 3 г пирона 15 г этилортоформиата и 135 г этанола и 3 капель концентрированной оставляют стоять на 16 ч при 20°. Темно-жел-гую жидкость осторожно нейтрализуют этил атом Ма, отгоняют спирт и остаток перегоняют в вакууме т. кип. 149—153714 мм. 279—282°)/760 мм. [c.63]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

И в связи с этим, основные группы этого класса природных соединений могут быть представлены следующим рядом фенолы — содержат только гидрокси-функции фенолокислоты — содержат гидрокси- и карбоксифункции ароматические соединения пиранового ряда — а-пироны, у-пироны, соли пирилия хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов, также содержащие фенольные группы. Определение "растительные" тоже можно опустить в настоящее время, поскольку различные представители вышеперечисленных групп найдены и в микроорганизмах, в грибах, в морских организмах. [c.194]

КбЙЕВАЯ КИСЛОТА (5-гидрокси-2-гидроксиметил-у-пирон), мол. м. 142,11 бесцв. кристаллы т. пл. 152-154 С легко раств. в воде, этаноле, этила-цетате, трудно-в диэтиловом эфире, [c.423]

КИСЛОТЫ , термическим разложением тетраметиламмонийноп соли rt-толуолсульфиновой кислоты взаимодействием цис-бис-(л-толилсульфонил)-этена с едким натром (выход незначителен)реакцией хлорангидрида метансульфокислоты с толуолом Б присутствии хлористого алюминия (получается смесь изомеров) 2, взаимодействием щелочи с 3-/г-толилсульфонил-7-окси-нафто-а-пироном 3 и нагреванием аллил-л-толилсульфона с едким натром [c.48]

По реакционной способности пироны отличаются от их близк их аналогов — пиридонов. В этом отношении а-пироны отличаются от а-пиридонов, как амиды от эфиров, а в случае Спиридонов и у-ии-ронов, как р-кетоенамиды от эфиров р-кетоенолов. В частности, пироны легче атакуются нуклеофилами, чем пиридоны. Например, при действии на пироны аммиака могут быть получены соответствующие пиридоны — реакция, во многом сходная с превращением эфиров и р-дикарбонильных соединений под действием аммиака в амиды и р-кетоенамиды. [c.166]

В то время как у-пироны являются весьма устойчивыми кристаллическими соединениями, изомерные им а-пироны гораздо менее стабильны и при хранении медленно нолимеризуются. В природе незамещенные а- и у-пироны встречаются редко. В этом отношении они составляют резкий контраст с бензопиронами — кума-ринами и хромонами, которые весьма распространены и имеют большое значение. [c.174]

По карбонильному атому кислорода. у-Пироны — это слабые основания (р/Са —0,3), протонирующиеся по карбонильному атому кислорода для получения их кристаллических солей следует пользоваться растворителями, не содержащими гидроксильную группу. [c.174]

Реактив Гриньяра реагирует с карбонильным атомом углерода у-пиронов, но в отличие от а-пиронов, продукты реакции могут быть превращены с высоким выходом в 4-монозамещенные пирилиевые соли, поскольку для них размыкание цикла исключено. Эти [c.177]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

Соли пирилия представляют собой один из таких классов соединений, удивительные свойства которых делают органическую химию столь привлекательным объектом для изучения они являются органическими катионами, устойчивыми в водном растворе, однако не содержат атом азота, с присутствием которого в органической молекуле обычно ассоциируется это свойство. Среди первых четко охарактеризованных простых представителей этого класса были метоксипирилиевые соединения, полученные метилированием пирона (1) (схема 1) таким сильным метилирующим агентом, как диметилсульфат [I, 2]. Строение образующегося продукта некоторое время было предметом дискуссии, но в конце концов формула (2) была отвергнута в настоящее время общепринятой является структура (3). [c.15]

Заслуживают также упоминания два важных типа производных во-первых, дигидропроизводные — 2Я-пиран (9) и 4Я-пиран (10) соединения этого типа часто являются интермедиатами в реакциях пирилиевых соединений во-вторых, соответствующие карбонильные производные — а-пирон (11) и Y-пирон (12) (иногда называемые пиранонами). [c.16]

Гидроксипирилиевые соли проявляют такую же способность к таутомерным превращениям, как соответствующие производные пиридина. Так, гидроксильные группы в положениях 2 или 4 легко отщепляют протон с образованием карбонильной группы (схемы 21, 22), причем равновесие сдвинуто в сторону возникающих а- или у-пиронов, а протонированные формы существуют только в сильнокислой среде. Гидроксильная группа в положении 3 тоже легко депротонируется, но в этом случае образуется бетаин, а не карбонильное соединение. [c.25]

Пироны, как и соли пирилия, имеют шестичлеыный гетероцикл, содержащий один атом кислорода и пять 5р-гибридизованных атомов углерода. Пироны можно представить как карбонилсодержащие соединения. При этом возможны два изомера, (1) и (2), для которых далее будут употребляться их тривиальные названия — а-пирон и у-пирон, соответственно для а-пирона и у-пирона общеупотребительны также названия 2Я-пирон (2Я-пиранон-2) и 4Я-пирон (4Я-пиранон-4), соответственно. Для каждого изомера имеется альтернативная каноническая форма пирилиевого бетаина. Отметим, что для бетаина (3), у которого кислородный заместитель находится в положении 3, нельзя написать формулу с карбонильной группой. [c.40]

Взаимоотношения пиронов и пирилиевых солей показаны на схеме (1), которая демонстрирует постепенное повышение степени оксигенирования при переходе от 2//-пирана (4) через пирилиевую соль (5) или 2/-/-пиранол (6) к 2Я-пиранону (а-пирону) (1), Однако следует иметь в виду, что это только формальное родство, а на практике нельзя осуществить эффективное превращение пирилне-вого соединения в пирон. [c.41]

В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Более детально эти вопросы рассмотрены в обзорах Кавальери [26] н Фрида [27]. Обычные подходы к синтезу а-пиронов и синтезу пирилиевых соединений (см. разд. 18.1 2.3) очень сходны при синтезе пирилиевых соединений необходимо получить подходящий 1,5-дикетон, а в случае а-пиронов — 5-оксокис-лоту, которая далее циклизуется. В общей форме три основные направления синтезов а-пиранов показаны на схеме (24). [c.51]

Другая реакция этого типа показана на схеме (26) [29]. В качестве электрофильного компонента вместо -дикетона в этом случае использован кетон ряда ацетилена неодинаковость терминальных заместителей в этом кетоне позволяет получать а-пироны с разными алкильными или арильными группами в положениях 4 и При использовании подходящего алкилмалонового эфира с [c.51]

На схеме (28) приведен первый пример синтеза, проведенного по пути (б) эта реакция была классическим методом получения незамещенного а-пирона [31]. Синтез основан на декарбопилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. Две молекулы последней конденсируются in situ, образуя карбоксипроизводное а-пирона (51). Его декарбоксилирование при нагревании с порощком меди протекает неоднозначно и поэтому в настоящее время незамещенный а-пирон обычно получают декарбоксилированием 6-карбоксипроизводного, которое также легко доступно [3]. [c.52]

На использовании пути (в) основан также синтез, включающий катализируемое основанием ацилироваиие в у-положение а,р-не-предельного эфира (схема 33). Первоначально этот способ был разработан для получения 5-алкилпиронов-2 (эта структура встречается в важной группе природных соединений), однако его можно использовать для получения различных замещенных пиронов-2 [3]. [c.54]

Схема (34) напоминает предыдущую, однако следует отметить, что исходное соединение (53) является потенциальным 6-гидрокси-пироном, и именно эта таутомерная форма, очевидно, превращается в ацильное производное (54) кроме того, вторая стадия, по-видимому, включает раскрытие кольца и рециклизацию с образованием 5-карбоксипроизводного соединения (55), которое спонтанно декарбоксилируется в условиях реакции [35]. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология