Формула углеродного остова

В 20-х годах У. Хеуорс предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Формулы Хеуорса—шести- или пятиугольники, причем они изображены в перспективе кольцо лежит в горизонтальной плоскости. Находящиеся ближе к читателю связи изображают более жирными линиями (углеродные атомы цикла не пишут). Заместители, расположенные справа от остова молекулы при ее вертикальном изображении, помещают ниже плоскости кольца, а заместители, находящиеся слева,— выше плоскости кольца. Обратное правило применяют только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклгиеского полуацеталя. Так, у В-сахаров группу СН,ОН пишут над этим атомом углерода, а водородный атом при нем—внизу. [c.174]

Альдегидный карбонил в молекуле полинейридина может атаковать пиррольное кольцо индола, как показано стрелками в формулах 6.499 и 6.502. В результате этого конструируется гексаииклический скелет, имеющийся в молекуле индоленинового интермедиата 6.504. Восстановление и метилирование его с последующим гидроксилированием приводят к биосинтезу аймалина 6.505 — наиболее распространенного алкалоида с указанным гексациклическим остовом, давшего название группе обладателей этого углеродно-азотного скелета — группе аймалина. [c.543]

Хотя структура II и отражает основные свойства а-В-глюкозы, она дает недостаточное представление о действительной форме молекулы и пространственном расположении различных функциональных групп относительно друг друга. Хеуорс много лет назад предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Примером проекционной формулы Хеуорса является структура III (фиг. 80). При таком изобра ке-нии считается, что углеродный остов молекулы вместе с этерифицпрованным кислородом лежит в одной плоскости располагая замещаюш ие группы выше или ниже плоскости кольца, обозначают таким способом их конфигурацию. При переходе от формул типа II к проекционным формулам Хеуорса (структура III) руководствуются следующими правилами 1) заместители, находящиеся справа от остова молекулы при ее линейном изображении, помещаются ниже плоскости кольца при изображении молекулы в циклической форме, а заместители, находящиеся слева, занимают положение выше плоскости кольца 2) обратное правило применяется только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклического полуацеталя. Так, у В-сахаров группа СНзОН пишется в верхнем положении, а водородный атом при том же углероде — внизу, несмотря на то что он находится слева в линейной формуле. Эта необычная ситуация возникает потому, что линейные формулы типа II на самом деле не дают правильного представления о структуре. Структурную идентичность линейной и циклической формул значительно легче понять, если изобразить линейную формулу следующим образом (это не влечет за собой изменения конфигурации при С-5) [c.258]

Первым этапом определения структуры является обычно определение брутто-формулы, после чего выясняются наличие в-соединении функциональных групп, их расположение на углеродном остове (скелете) и ориентация в пространстве. Ранее эта процедура осуществлялась исключительно химическим путем соединение преобразовывалось с помощью различных методов, о которых известно, к каким структурным изменениям они приводят полученные в результате этих реакций продукты сопоставлялись с известными веществами, снова подвергались преобразованиям и т. д. Доказательство структуры напоминало — и напоминает до сих пор — разгадывание головоломок, отдельные части которых точно подогнаны друг к другу. Не удивительно, что при таком способе определения структуры зачастую требовались большие количества изучаемых соединений (порядка граммов и более), чгб приводило, учитывая относительную недоступность многих из них, к огромным трудностям (даже для выделения миллиграммов такого вещества из природного сырья часто требовалось переработать десятки и сотни килограммов исходного материала, что занимало многие месяцы, а иногда и годы). [c.22]

При рассмотрении формулы 2.53 можно сделать неверное заключение о биогенезе углеродного скелета кантаридина. Формально он выглядит как циклическое производное от остова Г сочетания изопреновых эквивалентов хвост к хвосту (см. схему 12). На самом же деле токсин 2.55 — продукт деградации сесквитерпенового предшественника (см. разд. 2.2), сопровождающейся миграцией метильной группы. [c.86]

При такой классификации одна и та же группа может принадлежать нескольким классам. Более логичной и удобной для перевода на машинный язык является классификация ФГ, основанная на функциональном уровне атома углерода-При этом, правда, теряется различие между плохими и хорошими уходящими группами, между карбонилсодержащими соединениями и геминальными одновалентными функциями и т.д., зато появляется возможность очень лаконично и достаточно информативно описывать строение соединений. С этой целью в остове молекулы углеродные атомы, несущие функциональность, заменяют цифрами, соответствующими их функциональному уровню. Например, соединение (I) может быть представлено формулой (41) [c.80]

Еще большим упрощением является формула углеродного остова ( arbon skeleton diagram), в которой в виде символов записывают только атомы, отличные от углерода и водорода (атомы водорода в составе функциональных групп также изображают). [c.136]

Некоторые из приведенных в табл. 6 веществ служат отправными пунктами для дальнейших стадий биосинтеза, которые большей частью состоят из циклизации боковой цепи. Так, в результате возникновения связи С15—С18 в углеродном остове 2.473 образуются метаболиты водорослей Lauren ia ири-аны. Структура одного из них, ириола В, показана формулой 2.474. В расте- [c.163]

Во многих видах растений соединения с бербиновым скелетом биохимически весьма активны и служат субстратами окислительных и гидролитических ферментов. При этом с участием воды или кислорода происходит расщепление связей С—С или С—N и дальнейшие химические трансформации углеродно-азотного остова. В результате образуется несколько типов азотистых веществ, часть из которых уже не содержит исходного гетероцикла, но обычно рассматривается совместно с изохинолиновыми алкалоидами. Катаболические реакции изохинолиновых оснований и солей могут идти по четырем ос- 6.316 новным направлениям, которые определяются природой расщепляющейся межатомной связи. Для удобства изложения дальнейшего материала целесообразно обозначить рвущиеся связи буквами латинского алфавита, как это сделано в формуле 6.316. [c.501]

Можно было бы ожидать, что построение формул с использованием трехцентровых связей было бы более всего уместным в случае карборанов с открытой структурой, так как они являются структурными аналогами нейтральных боранов. В принципе это верно, но в результате замены в борановом остове бора на углерод возникают некоторые проблемы, которых не было в случае бинарных гидридов бора. Основная трудность заключается в том, что очень мало известно о распределении заряда и характере связей бор—углерод в ни о-карборанах. Это может быть проиллюстрировано на примере 2,3-С2В4Н8 (рис. 2-2, в), для которого предложено не менее трех различных расположений связей [150, 230, 326]. Удно из них [326] (рис. 2-8) включает двойную углерод-углеродную связь, которая отдает электроны на 5р-орбиталь вершинного атома бора. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология