Матричная изоляция

Исследование неустойчивых промежуточных веществ. Обнаружение неустойчивых промежуточных частиц, образующихся в ходе химического превращения, их идентификация и кинетические характеристики дают очень ценную информацию, необходимую для установления детального механизма химического превращения. Часто эту информацию можно получить методом ИК-спектроскопии. При этом используют различные методики снимают спектры в струевых условиях, когда создается достаточно высокая концентрация промежуточных частиц стабилизируют эти частицы быстрым охлаждением реагирующей смеси до очень низкой температуры в окружении инертных молекул (метод матричной изоляции) используют импульсные методы в сочетании с быстроскани-рующим ИК-спектрометром и т. п. Например, с помощью последнего метода в продуктах газофазного импульсного фотолиза дифтордибромметана при записи спектра примерно через 1 мс после вспышки была обнаружена и идентифицирована частица Ср2, а в продуктах фотолиза трифториодметана обнаружен три-фторметильный радикал. Кинетическими измерениями методом ИК-спектроскопии было показано, что энергия активации рекомбинации двух радикалов F3 отлична от нуля. [c.218]

Применение метода ЭПР в условиях матричной изоляции позволило не только изучить спектры ЭПР многих парамагнитных центров, но также существенно продвинуло вперед понимание механизмов радиацион нох имических и фотохимических процессов. Удалось также получить ценные сведения о подвижности реакционноспособных центров в твердой фазе — вращении, диффузии и о связи подвижности с химическими процессами — реакциями и рекомбинацией радикалов. [c.250]

В мессбауэровской спектроскопии применяется также метод матричной изоляции при низких температурах исследовались, в частности, атомы железа и молекулы Рег в различных матрицах (в Хе, N2, СН4 и др.), а также и другие объекты. [c.129]

При использовании метода матричной изоляции активные частицы, находящиеся в газовой фазе, напыляют вместе с инертным разбавителем на охлаждаемые жидким азотом или гелием окошки, которые изготавливают из прозрачных для ИК-лучей веществ и помещают в специальные криостаты. Таким методом были получены и идентифицированы ИК-спектры многих неустойчивых частиц, например свободных радикалов. [c.218]

Основные трудности при идентификации заключаются в недостаточной изученности ИК-спектров органических соединений в газовой фазе при 200—250 °С. Необходимые для машинной расшифровки регистрируемых ИК-спектров банки данных, поставляемые фирмами-изготовителями приборов, охватывают пока ограниченный круг (3000—5000) соединений. Еще беднее библиотеки справочных данных, которыми комплектуются приборы с матричной изоляцией хроматографируемых веществ. Однако даже по накоплении в будущем необходимого объема справочных данных нельзя исключить случаи неоднозначной идентификации инте- [c.210]

Очень широко метод ЭПР используется для изучения природы и поведения парамагнитных центров в твердой фазе. В этих условиях, когда скорость диффузии и реакции может быть пренебрежимо малой (эффект матричной изоляции ), удается стабилизировать на продолжительное время (минуты, часы) даже такие чрезвычайно реакционноспособные частицы, как [c.45]

Метод, называемый матричной изоляцией [9, 27, 54, 84], широко используется для изучения неустойчивых молекул и свободных радикалов. В нем образец испаряется (например, из маленькой печки) и непрерывно намораживается на холодное окошко вместе с гораздо большим количеством инертного газа — азота или аргона, который образует матрицу. Концентрация молекул образца в замороженной инертной матрице настолько низка, что они не взаимодейст- [c.111]

Особенно широко метод ЭПР используется для изучения природы и поведения парамагнитных центров в твердой фазе. В этих условиях, когда скорость реакции и диффузии может быть прене-брел<имо малой (эффект матричной изоляции ), удается стабилизировать на продолжительное время (минуты, часы) даже такие чрезвычайно реакционпоспособные частицы, как атом П, радикалы СНз, С2Н5 и др. Во многих случаях для эффективной стабилизации приходится понижать температуру до 77 К (жидкий азот) и даже-до 4,2 К (жидкий гелий). [c.250]

В условиях матричной изоляции при понижении температуры до 77 К (жидкий азот) или до 4,2 К (жидкий гелий) удается стабилизировать на продолжительное время даже чрезвычайно реакционноспособные частицы (атом Н, радикалы СНз, СаНв и др.). При этом оказывается возможным не только изучать спектры ЭПР [c.74]

При соконденсации атомов Т1 с СО при 10—15 К образуется, по-видимому, Т1(С0)б- Растворы А С104 и СиС1- -НС1 при 25 °С поглощают СО в соотношении 1 1, а при —30 °С в растворах получают [Ag( 0)2J и [Си (СО)4] При конденсации в матрице аргона при гелиевых температурах образуются АиСО, Аи(СО)г и СиСО, из которого получены (также стабильные лишь в условиях матричной изоляции) Си(СО)г, Си(СО)з и Си2(СО)б- Довольно устойчив Аи(СО)С1. [c.95]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

Матричная изоляция обеспечивает больший (примерно на 1 — 1,5 порядка) предел детектирования в сравнении с приборами, укомплектованными кюветой-световодом регистрируемые спектры не искажены межмолекулярньши взаимодействиями исследуемых соединений (образование ассоциатов), и, наконец, исключается опасность термического разложения анализируемых веществ в разогретой до 200—250 °С кювете-световоде. Несмотря на эти достоинства, приборы с матричной изоляцией используются [c.209]

К р-ции щелочных металлов, Н28 и нек-рых др. соед. с жидким кислородом). В ЗО Х гг. Р. Белл в жидкофазных р-циях с участием атома водорода обнаружил при низких т-рах отклонение от закона Аррениуса н изотопный эффект. Систематич. исследования в области К. ведутся с 50-х гг., чему способствовало появление ряда новых эксперим. методик, и прежде всего методов радиоспектроскопии и матричной изоляции (Г. Портер, Дж. Пиментел, 1954). [c.521]

Для обнаружения и прямого изучения Н. используют такие же физ.-хим. методы, как и для карбенов (флещ-фотолиз, матричная изоляция и др.). [c.258]

В которых длины связей составляют приблизительно 5е—О 1,78(0,03) А 5е—О 1,73(0,08) А. У парообразных молекул ЗеОз длина связи 5е—О и величина валентного угла О—5е—О составляют (на основании микроволновых данных) 1,607 А и 114° соответственно [7]. В паре над ЗеОз также существуют димеры показанная ниже мостиковая структура днмера основана на данных ИК-исследованпя (метод матричной изоляции) [8]. [c.457]

Матричная криохимия основана на низкотемпературной со-конденсации активных частиц с избытком инертного вещества. Последующие химические превращения вызываются конденсацией дополнительного реагента, нагревом или облучением. Матричная крцохимия, как правило, связана с необходимостью использования более низких температур жидкого гелия, без которых невозможна стабилизация активных частиц в конденсате. Метод матричной изоляции, созданный первоначально только для стабилизации химически активных частиц с целью их идентификации и физико-химического исследования, в последнее время стал основой так называемого матричного синтеза. Этггм методом удалось, как по заказу, получить молекулы N N2, PdO,, Xe lj, Pt( 0)4 и многие другие с необычным типом химической связи и осуществлять такие реакции, как, например, [c.119]

Область 4000—1600 см" (2,5—6 мкм) тщательно изучена. Отнесение полос поглощения для мономерной и полимерной форм воды проведено при исследованиях с высоким разрешением Ван Тилем, Бекером и Пиментелом [251 ]. Частоты были определены методом матричной изоляции в твердом азоте при 20 К. Для мономерной воды полосы 3725 и 3627 см отнесены к симметричному и антисимметричному колебаниям ОН-группы, а полосы 1600 см — к деформационному колебанию Н—О—Н. Исследуя полосы поглощения в области 3691 и 3546 см" , эти авторы сделали вывод, что димеры воды могут иметь скорее циклическую структуру I, чем открытую структуру II или часто предполагаемую разветвленную структуру III. [c.377]

Кроме инфракрасного спектра газообразного I2 O, в работе [1072] был изучен также спектр поглощения I2 O методом матричной изоляции, позволяющим получить очень узкие полосы поглощения чистых веществ Рассмотрение кривых поглощения, полученных этим методом, показало, что полоса 575 состоит из двух полос различной симметрии с центрами при 568 и 582 см . [c.465]

Метод матричной изоляции описан в работах [859, 4244, 709, 976]. Беккером и Пиментелом [709] было показано, что частоты колебаний, найденные при работе с матрицами из инертного газа, незначительно (не более чем на 10—15 сж ) отличаются от частот, полученных в спектре поглощения газа. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология