Инфракрасные полосы скелетные колебания

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

При условии, ЧТО смешение типов колебаний отсутствует, в спектре должны были бы ПОЯВИТЬСЯ полосы, связанные со следующими типами колебаний Г (СНа), (СНа), 7 СН,), Г(СН), (СН), 1Г(СНз) и (СНз). Как установлено при изучении инфракрасных спектров частично дейтерированных полипропиленов, в их спектрах нет ни одной полосы, которая была бы связана только с каким-либо одним из перечисленных выше типов колебаний. Некоторые полосы фактически связаны с колебаниями сразу всех трех характеристических групп (СНа, СН и СНз). Вполне вероятно, что некоторые из этих смешанных внешних типов колебаний связей углерод — водород могут быть также связаны с некоторыми типами скелетных колебаний. [c.52]

В инфракрасных спектрах некоторых а,со-диолов с нечетным п, помимо сильной полосы скелетных колебаний в области 1070—950 см , имеется довольно сильная полоса при 1120 см [140]. [c.397]

К валентным колебаниям С—С полиметиленовой цепи можно отнести только частоты в области выше 700 см , о чем свидетельствует большинство обширных экспериментальных данных, хотя концевые группы также могут давать полосы в этой области спектра. В случае н-парафинов и других соединений типа СНз(СН2),1Х имеет место значительное взаимодействие валентных колебаний скелета и маятниковых колебаний СНд (по крайней мере у низших членов ряда), поэтому удобно обсуждать эти два типа колебаний вместе. Валентные колебания С—С дают в инфракрасных спектрах н-парафинов слабые полосы [59, 95]. Последние, однако, гораздо сильнее в спектрах таких молекул, как неразветвленные спирты, у которых участие полярной связи С—О в различных скелетных колебаниях вызывает значительное увеличение интенсивности многих полос (рис. 11) [17, 114, 115]. [c.395]

Предлагаемая вниманию читателей монография является первой в мировой научной литературе книгой, посвященной использованию длинноволновых инфракрасных спектров в химических исследованиях. Само название монографии предполагает выделение низкочастотного интервала (от 10 до 400 см " )в особую спектральную область, отличающуюся от пограничной, более высокочастотной области, которая уже давно используется в химии при решении множества разнообразных задач. Такое разделение колебательного спектра, разумеется, чисто условно и не связано с какими-либо принципиальными соображениями. Инфракрасные полосы, наблюдающиеся как в длинноволновой, так и в обычной инфракрасной области, имеют единую природу и интерпретируются на одной и той же основе — теории колебаний многоатомных систем и электрооптической теории интенсивности. Специальное рассмотрение длинноволновых инфракрасных спектров вызвано главным образом тем обстоятельством, что используемые в этой области дифракционные спектрометры и интерферометры стали доступны для серийных измерений лишь с середины шестидесятых годов. В связи с этим в литературе до сих пор отсутствовал детальный анализ возможностей длинноволновых инфракрасных спектров в решении прикладных задач. Между тем их использование открывает весьма многообещающие перспективы в изучении строения молекул и их взаимодействий. В дальней инфракрасной области находятся собственные колебания водородной связи, колебания связей между тяжелыми атомами, скелетные деформационные и вращательные колебания, особенно чувствительные к пространственному стро- [c.5]

В инфракрасных спектрах структурно родственных ароматических гетероциклических соединений обычно имеются типичные для этой группы соединений полосы поглощения. Так, для пятичленных гетероциклов - пиррола (3.1), фурана (3.2) и тиофена (3.3) - характерны полосы поглощения при 3100 см 1, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н, и при 1610-1515 см , соответствующие валентным колебаниям скелетных связей С-С, Полосы внеплоскостных деформационных колебаний в спектрах фурана и тиофена располагаются при 990-700 см- , а в спектре пиррола - при 770--710 см-1. [c.58]

Например, сходство ультрафиолетовых спектров поливинилхлорида и 2,4-дихлорпентана и резкое различие спектров поливинилхлорида и 2,3-дихлорпентана (рис. 4) указывают на строение макромолекулы голова к хвосту . В инфракрасном спектре (11) этого же полимера (см. рис. 3) обнаруживаются полосы при 693 и 635 см характерные для валентных колебаний С—С1 и очень чувствительные к поворотноизомерной структуре макромолекулы. <>ношение интенсивностей этих полос Оаза/ вэз может служить мерой упорядоченности строения и степени кристалличности полимера. Полосы при 963, 1250 и 1427 см относятся соответственно к скелетным колебаниям С—С, деформационным колебаниям С—Н и деформационным колебаниям СНа- [c.20]

При рассмотрении ИК-спектров продуктов окисления полнена в зависимости от продолжительности пребывания на воздухе видно, что полоса скелетных колебаний при 1005 см так же, как полоса 1660 см , становится все более диффузной при увеличении времени экспозиции. Несмотря на большое содержание химически связанного кислорода (около 20%), ИК-спектр окисленного образца не имеет четко выраженных полос кислородсодержащих групп. Учитывая отсутствие гидроперекисных групп и допуская, что О—0-связи эндоперекис-ного типа не имеют характеристических частот в инфракрасной области поглощения, авторы считают, что полнен реагирует с кислородом с образованием циклических перекисей по схеме [c.31]

Валентным колебаниям С — S обычно соответствует в инфракрасном спектре слабая полоса поглощения в области 700—600 см . Эта корреляция относится ко всем типам соединений с такой связью полоса в этой области обнаружена у меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и т. д. Частота колебаний, по-видимому, зависит от характера связи, образуедюй с участием серы, но условия, npi которых происходят ее изменения, подробно не изучены Малая интенсивность этой полосы и непостоянство ее поло жения весьма ограничивают ее использование в аналити ческих исследованиях, тем более что в этой же област имеется еще ряд полос скелетных колебаний. Поэтому идентификация связи С — S требует большой осторожности и наличие этой связи в исследуемом соединении должно быть подтверждено данными о спектрах комбинационного рассеяния, в которых колебаниям С — S соответствует интенсивная линия. Для аналитических целей полоса в области 700—600 слГ может быть использована, по-видимому, лишь в очень редких случаях. [c.502]

Значения низкочастотного сдвига инфракрасной полосы валентного колебания OD-группы Avqd относительно vqd 2689 мr приведены в таблице. Здесь же даны величины низкочастотных смещений, вызванных образованием водородной связи 0D- -О, полос скелетного колебания эфиров и валентного колебания карбонильных групп сложных эфиров и кетонов. Во втором столбце таблицы даются значения первых ионизационных потенциалов I [46], в последнем — частота V k скелетного колебания эфиров и карбонильного колебания сложных эфиров и кетонов. [c.177]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

Инфракрасные спектры комплексов металлов с органическими лигандами можно разделить на два участка. В области волновых чисел 650—4000 см располагаются полосы поглощения, соответ-ствующие колебаниям атомов лигандов, тогда как в области 50— 650 M- можно обнаружить скелетные колебания структуры, состоящей из металла и донорных атомов. Обычно колебательные спектры комплексных соединений имеются в распоряжении исследователя, так что этим эмпирическим методом можно определить характеристические колебания молекулы лиганда. Однако подход оказывается слишком затруднительным при исследовании колебаний связей металл—донорный атом (за исключением колебаний связей металл—водород), и в большинстве случаев необходим теоретический анализ. [c.90]

Наконец, метод инфракрасной спектроскопии дает значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых участках макромолекул. Основным препятствием в использовании ИК-спектроскопии для исследования структуры ионитов является не всегда корректное отнесение полос поглощения в спектрах полимеров. Для идентификации полос используют дейтери-рование образцов [28]. Методика снятия спектров аналогична описанной ранее (см. с. 120) с той только разницей, что наряду с ионитом снимают и рассчитывают спектры малых молекул, олигомеров и полимеров соответствующих соединений [131]. На основании спектров мономера, димера и тримера уточняют силовые постоян-нь1е и электрооптические параметры. На следующем этапе проводят расчет колебательного спектра (частоты и интенсивности) для периодических структур с числом звеньев Ы, равным 3, 4, 7, 11, 18 и 33 для различных конформаций. На основании рассчитанных спектров выявляют полосы, ответственные за ту или иную конформацию, и путем сопоставления с экспериментальным спектром определяют преимущественную конформацию в реальных молекулах. Так, в работе [132] приведены экспериментальные и рассчитанные спектры поли-4-ви-нилпиридинов, из которых следует, что полосы поглощения, ответственные за скелетные колебания парафиновой [c.154]

Theimer О. Н., Интенсивности полос в инфракрасных спектрах поглощения и спектрах комбинационного рассеяния углеводородов. Часть 1, Скелетные колебания вытянутых зигзагообразных цепей, J, hem, Phys., 27, № 2, 408 [c.305]

Неоднократно было показано, что образцы виниловых полимеров с различной стереорегулярностью имеют существенно различающиеся ИК-спектры (см. обзор [508]). Эта разница наиболее наглядно проявляется для образцов полимеров в конденсированном состоянии, особенно при сравнении кристаллического и аморфного полимеров. Однако, как мы уже видели (гл. III), конформация растворенных цепных молекул до некоторой степени определяется природой и степенью их стереорегулярности, и, поскольку частоты скелетных колебаний должны быть чувствительны к конформации, некоторая разница в ИК-снектрах полимеров различной микротактичности должна сохраняться даже при исследовании разбавленных растворов. Такое явление было описано Такеда и др. [509], которые сравнили растворы изотактического и атактического полистиролов в сероуглероде и показали, что регулярное чередование транс- и гом -конформаций, приводящее к образованию в кристаллическом изотактическом полистироле спирали с тройной винтовой осью, частично сохраняется в растворенном полимере. Однако количественная интерпретация спектров растворенных виниловых полимеров, содержащих полосы поглощения, характерные для спиральных конформаций, создает ряд трудностей. Интенсивность полос, характерных для спиральных конформаций, может зависеть не только от доли сегментов полимерных цепей, принимающих такую конформацию, но также и от длины спиральных участков цепи [511]. Полезную информацию можно получить из температурной зависимости инфракрасных спектров растворов виниловых полимеров. Мы уже видели (стр. 96—97 и 100—101), что в синдиотактических цепях полностью транс-сетиепты и пары связей, находящихся в скошенной конформации, характеризуются сравнительно небольшой разностью энергии. С другой стороны, для любого перехода изотактических цепей из предпочтительной конформации tgtgtg требуется очень большое количество энергии. Тогда следует ожидать, что возрастающая зависимость ИК-спектра от температуры долнша свидетельствовать об увеличивающемся содержании синдиотактических сегментов в цепи винилового полимера, и этот критерий, по-видимому, точно характеризует свойства поливинилхлорида [511]. [c.178]

Сравнительный анализ инфракрасных спектров поглощения хлороформенных битумоидов (рис.9) показывает,что на площади Шон-Сын отложения характеризуются максимальной концентрацией ароматических структур (полосы поглощения 1600 см - скелетные колебания ароматического кольца,полосы поглощения в области 3030-3040 см" -валентные колебания ароматических С-Н связей и поглощение в области 700-900 см" .обусловленное деформационными колебаниями незамещенных водородных атомов (ароматических ядер).Подобный характер ИК-спектров хлороформенных битумоидов может быть связан с влиянием остатков наземной растительности на состав органического вещества пород,отобранных из скв.4 на пл.Шон-Сын,расположенный в северной части бассейна,где,по данным Лж. Ванли и др. (1985) осадконакопление происходило в условиях флювиальной равнины. [c.109]

Различия в спектрах геометрических изомеров. Как указывалось выше, общим подходом к проблеме отнесения полос в инфракрасном спектре комплекса, содержащего трехатомные, четырехатомные и более сложные лигапды, является предположение, что нормальные колебания некоторых типов сосредоточены полностью в отдельных лигандах, а поэтому нормальные колебания таких типов в одном лиганде не взаимодействуют с колебаниями другого лиганда (независимо от того, идентичны лиганды или неидентичны). Интересно установить границы применимости такого приближения. Скелетные нормальные колебания любого комплекса, естественно, можно рассматривать на основании результирующей симметрии всего остова, поскольку это, очевидно, простейшая динамическая единица. Но поскольку о скелетных нормальных колебаниях комплексов этого типа известно очень мало (см., однако, данные, по карбонилам и цианиднымкомплексам), то основное внимание сосредоточивается на колебаниях лигандов. Однако перед тем, как перейти к рассмотрению существенных аспектов этой проблемы, следует указать на одно обстоятельство, которое, вообще говоря, не особенно существенно, но имеет большое практическое значение. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология