Полярографическое определение электронного сродства

Полярографическое определение электронного сродства [c.317]

Так как каждая из полярных групп в определенных условиях обладает определенным сродством к электронам, то можно по результатам полярографических исследований судить [c.10]

Все большее значение в ряду прочих физико-химических методов анализа приобретает полярографический метод. С его помощью стало возможным проводить не только качественное и количественное определение содержания вещества в растворе, но и судить о степени сродства того или иного вещества к потере или присоединению протона, о характере электродной реакции и числе электронов, принимающих в ней участие. Полярографический анализ позволяет также делать выводы об обратимости или необратимости электродного процесса, составе комплексных соединений и их различных адсорбционных и кинетических явлениях в растворе. [c.157]

Полярографический метод определения электронного сродства весьма сходен с потенциометрическим. Восстановление на капельном ртутном электроде должно происходить в среде с низкой активностью протонов во избежание быстрого протонирования первичного продукта. В качестве растворителей целесообразно использовать водный диоксан (75%- и 96%-ный), 2-метоксиэтанол-1 (целлозольв) и диметилформамид, а в качестве второго электролита — тетраметил- или тетрабу. тиламмонийиодид. В зависимости от природы восстанавливаемого субстрата наблюдают одну или две полярографические волны. Первая из них относится к образованию А , вторая — к образованию А . [c.317]

Интересные данные получены при электрохимическом и полярографическом восстановлении о- и п-хинобромистых соединений В табл. 27 приведены полярографические характеристики, полученные при восстановлении этих соединений в растворе ди-метилформамида на ртутно-капельном электроде. Низкие потенциалы первой полуволны восстановления свидетельствуют о большом сродстве хинобромистых соединений к электрону, которое особенно велико для молекул с электроотрицательными заместителями. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что для ряда о-хинобромистых соединений наблюдается определенное соответствие между потенциалом первой полуволны и электроотрицательностью пара-заместителя. [c.214]

Таким образом, способность молекул подвергаться восстановлению на ртутном капельном электроде тесно связана с их состоянием у электрода, с распределением связей и наличием определенных групп атомов, с электронофильностью молекул. Так как каждая из полярных групп в известных условиях обладает определенным сродством к электронам, то по результатам полярографических исследований можно судить о наличии в молекуле органического вещества тех или иных групп и об их состоянии. [c.11]

Молекула, как правило, теряет первый электрон с верхней занятой МО, а присоединяет его на нижнюю свободную МО, которые называют фронтальными или граничными орбиталями. Проблема количественной оценки электронодонорных и электроноакцепторных свойств соединений сводится к определению энергии этих орбиталей. Методы определения обычно основаны на теореме Купмана, согласно которой энергия, необходимая для отрыва электрона с данной МО, соответствует энергии этой орбитали. Так, мерой электронодонорности в газовой фазе служат потенциалы ионизации, а в растворе — потенциалы полярографического окисления или склонность к образованию молекулярных комплексов с электроиоакцепторамн. Аналогично, мерой электроноакцепторности могут быть сродство к электрону, потенциалы полярографического восстановления или склонность давать комплексы с электронодонорами. Помимо экспериментальных характеристик широкое распространение получил квантово-механический расчет энергий фронтальных МО. Ниже рассматриваются результаты оценки донорно-акцепториых свойств гетероароматических систем с помощью каждого из этих методов. Кроме того, приводятся основные сведения о катион-радикалах, анион-радикалах и нейтральных я-радикалах, образующихся при присоединении или отщеплении электрона от гетероароматических молекул. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология