Определение энергии активации

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

Рис. 5. График для определения энергии активации.

Рис. VI- . Выбор точек для определения энергии активации последовательной (а) и параллельной (б) реакций.

Для более ючного определения энергии активации H nojnviyioT графический метод, исслед уя заиисимость liik - I /Т. [c.169]

Методы определения энергии активации по кинетическим кривым [c.51]

Значительно чаще, чем с расчетом констант скоростей по уравнениям (III.-8) и (III.9), приходится сталкиваться с обратной задачей — определением энергии активации, энтропии активации и энтальпии активации по константам скоростей, полученным из экспериментального изучения некоторой элементарной реакции. Напомним, что, найдя из эксперимента зависимость константы скорости от температуры, можно легко определить эмпирическую энергию активации, входящую в уравнение Аррениуса, при помощи соотношения (11.11), т. е. по наклону касательной к кривой, изо- [c.72]

Сравнение уравнения (IV,22) с уравнением (IV, 15) показывает, что энергия активации есть разность между средней энергией активных столкновений и средней энергией всех столкновений. Приведенное определение энергии активации является наиболее строгим в рамках применения молекулярно-кинетической теории к изучению скоростей химических реакций. Другое истолкование энергии активации будет дано при разборе теории активного комплекса. [c.132]

Чтобы получить представление о достоверности кинетических данных, важно-изучить источники ошибок. Существуют две связанные между собой величины, которые можно получить непосредственно из изотермического эксперимента удельная константа скорости и время частичного превращения (например, полупревращения). Эти величины не независимы, и одна может быть вычислена из другой. Экспериментальное изучение кинетической системы обычно завершается определением энергии активации. Эта энергия может быть вычислена из удельных констант скорости при различных температурах. [c.82]

В тех случаях, когда отмечаются завышенные величины, их можно отнести за счет ошибок в предполагаемом механизме реакции или за счет ошибок в определении энергии активации. [c.249]

Хемосорбция — это образование достаточно прочного мономолекулярного слоя реагирующих вещест)в на поверхности катализатора. Хемосорбированные молекулы качественно отличны от молекул, находящихся в диффузионном слое. Хемосорбция протекает за счет валентных сил катализатора и по сути дела близка к настоящей химической реакции. Она характеризуется определенной энергией активации и ее следует отличать от обычной физической сорбции (адсорбции или абсорбции), которая не оказывает заметного влияния на прочность связей атомов в молекулах сорбированных веществ. Хемосорбция, наоборот, приводит к значительному ослаблению связей в реагирующих молекулах. [c.216]

Кроме того, поскольку не требуется знание абсолютных величин концентраций реагирующих веществ, для определения энергии активации методом коэффициентов трансформации доста-точно располагать кинетическими кривыми по любому параметру системы (давлению, оптической плотности, вязкости и т. д.), однозначно связанному с концентрациями реагирующих веществ или продуктов реакции. [c.53]

Для определения энергии активации нужно получить кинетические кривые реакции по какому-либо из ее компонентов при нескольких температурах (минимум при двух). Поскольку скорость реакции, помимо температуры, зависит также от концентрации реагирующих веществ, то эти кинетические кривые должны быть получены для смеси одного и того же состава. [c.51]

Гетерогенная реакция рекомбинации атомов характеризуется вполне определенной энергией активации. Энергия активации рекомбинации атомов водорода на поверхности стекла равна [c.88]

Движение лептонов (легких частиц) может происходить внутри твердого тела, в тонком периферическом слое, на поверхности, в тонком адсорбционном слое или через поток реакционной среды. Для того, чтобы вывести лептоны из стабильного или метастабильного состояния, необходима определенная энергия активации следовательно, скорости их миграции увеличиваются экспоненциально с увеличением температуры. Поэтому температура имеет заметное влияние на значения 5, Ь и Ы, которые в настоящее время однако невозможно точно рассчитать. Для оценки этих эффектов можно прибегнуть к помощи старых эмпирических правил, которые гласят, что кристаллические решетки становятся заметно более мобильными при температуре внутри твердого вещества > 0,5 Т (правило Таммана) [c.17]

Особенно тщательно следует учитывать изменение констант фазового равновесия при определении энергии активации реакции. Изменение констант фазового равновесия при изменении температуры может совершенно исказить температурную зависимость скорости реакции. [c.80]

Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации. Рассмотрим, как ур. (XIV, 25) применяется для выражения зависимости константы скорости реакции от температуры и для определения энергии активации, а также для расчета константы скорости при различных температурах. Две постоянные в ур. (XIV, 25) могут быть определены, если известны значения константы скорости данной реакции и кт при двух температурах Г] и Т2- Имея систему из двух уравнений [c.480]

Проводя расчеты по последнему соотношению, легко найти, что при /Сз/А равном 2,0 1,5 1,25, значения уё/ равны соответственно 2 зй/к) 3 5й/к) 6 з /к). Очевидно, что относительная ошибка определения энергии активации в несколько раз больше относительной ошибки определения констант скоростей. [c.18]

Поскольку определение энергии активации приобретает самостоятельное значение, представляет практический интерес ее независимое определение по результатам нескольких опытов в реальном неизотермическом реакторе. Проиллюстрируем такое определение. Пусть в реальном реакторе при двух различных профилях температур получены конверсии х- и х . Тогда имеем [c.248]

При определении энергий активации отдельных стадий сложных реакций следует иметь в виду, что концентрации реагентов одинаковы лишь в том случае, если одинаковым степеням превращения исходного вещества х отвечают одинаковые относительные выходы продуктов реакции и и 2. Выбор точек для определения энергии активации последовательных и параллельных реакций показан на рис. У1-1. [c.163]

При исследовании влияния температуры на скорость окисления металлов может быть использован метод определения энергии активации процесса за один прием в условиях линейного повыте- [c.437]

Совпадспие энергии активации с тепловым эффектом в реакциях рассматриваемого класса (в пределах погрешности измерений) дает возможность непосредственного измерения энергии разрыва связей путем определения энергии активации соответствующих мономолекулярных реакций. Этот метод нашел широкое применение в термохимии. [c.116]

Так как каждое значение вязкости т] содержит некоторую ошибку, то определение энергии активации вязкого потока Ец проведем по методу наименьших квадратов. Решение представим в виде таблицы [c.149]

Результаты определения энергии активации реакции этерификации индивидуальных н-монокарбоновых кислот и гликолей сведены в табл. 2. [c.109]

Такое определение Е, как правило, не обеспечивает достаточной точности и рекомендуется определение энергии активации проводить не менее чем по четырем значениям константы скорости при четырех различных температурах. [c.48]

Определение энергии активации радикальной реакции экспериментальным путем требует проведения исследуемой реакции в чистом виде без затемнения ее другими реакциями, что является трудным, но возможным. [c.182]

Это обстоятельство следует учитывать прн определении энергии активации и предэкспоненциального множителя из экспериментальных данных. Действительно, выражение для константы скорости приобретает вид [c.90]

Использование коэффициентов трансформации для определения энергии активации позволяет обойтись без определения абсолютных значений скорости и тем самым не прибегать к графическому дифференцированию кинетических кривых, применение которого всегда связано с большими погрешностями. При этом для определения энергии активации не требуется знать аналитического уравнения кинетической кривой. [c.53]

Точность определения энергии активации обычно не превышает 2 кДж/моль. Слагаемое V2при средних температурах равно 1,5 — [c.566]

Наряду с перемещением молекул в объеме пор происходит перемещение молекул по поверхности адсорбента от одного активного центра к другому (фольиеровская или поверхностная диффузия). Это явление объясняется следующим образом. При достаточно низкой температуре молекулы вещества адсорбируются на наиболее активных центрах, совершая при этом колебания. С повышением температуры амплитуда колебаний возрастает и молекула перескакивает на соседние незанятые центры. Для этого процесса требуется определенная энергия активации, и скорость его возрастает с увеличением температуры. [c.251]

Количественной мерой для реакционной способности радикалов является величина константы скорости радикальней реакции, которая изменяется для данной реакции с изменением условий или с переходом к другим реакциям. Изменения константы скорости определяют изменения реакционной способности. Следовательно, для количественной характеристики реакционной способности радикалов в данной реакции должна быть вычислена константа скорости этой реакции. Вычисление константы скорости реакции с участием радикалов, как и расчет константы скорости молекулярной реакции, сводится в случае реакции второго порядка к определению энергии активации (Е) и стерического фактора (х) данной радикальной реакции. Стерический фактор входит в величину иредэкопон енциального множителя (.4) в формулу для константы скорости [c.162]

Очевидно, что метод столкновений, исправленный введением стерического фактора, и метод активированного комплекса должны, в конечном счете, давать одинаковые величины константы, так как они являются двумя возможными формами решения одной и той же задачи. При этом трудности, связанные с построением поверхности потенциальной энергии реа-гарующих частиц, необходимой для вычисления энергии активации, могут быть пока обойдены путем определения энергии активации интересующей нас простой реакции на основании зависимости между температурным коэффициентом констан - [c.175]

Доломатов М.Ю., Хашпер Л.М. Спектроскопический способ определения энергии активации вязкого течения смесей высокомолекулярных органиче- [c.103]

Доломатов М.Ю., Хашпер Л М. Спектроскопически способ определения энергии активации вязкого течения смесей высокомолекулярные органических соединений. /7 Нефтепереработка и нефтехимия, 1990. -N10.- С. 38-41. [c.88]

Опыты по определению энергии активации катализированной N02 и HзN02 реакции окисления метана дали неожиданный для авторов результат. В обоих случаях Е ф оказалась равной около 25 ккал моль, в то время как Ещ некатализироваиного окисления метана (в тех же условиях температуры, давления и пр.) равна по определению авторов 46 ккал молъ. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология