Методы определения сродства к электрону и протону

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОНУ И ПРОТОНУ [c.15]

Все большее значение в ряду прочих физико-химических методов анализа приобретает полярографический метод. С его помощью стало возможным проводить не только качественное и количественное определение содержания вещества в растворе, но и судить о степени сродства того или иного вещества к потере или присоединению протона, о характере электродной реакции и числе электронов, принимающих в ней участие. Полярографический анализ позволяет также делать выводы об обратимости или необратимости электродного процесса, составе комплексных соединений и их различных адсорбционных и кинетических явлениях в растворе. [c.157]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации электронами водородсодержащих пре дельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например олефинов. Для определения сродства к протону этилена Р(С2Н4) необходимо найти теплоту реакции [c.37]

В связи с темой нашей статьи рассмотрим теоретическую концепцию сродства к протону Лонге-Хиггинса [109]. При расчете по методу возмущений было выведено выражение, которое отражает изменение энергии при перегюсс протона из бесконечности к какому-либо атому. Это выражение имеет универсальную применимость и показывает, что любой атом, не заряженный положительно, имеет определенное сродство к протону. Чтобы сделать различие между основностью нескольких ароматических соединений, необходимо рассмотреть изменение электронной плотности под влиянием поля протона, введенного в систему. Это изменение, согласно Коулсону и Лонге-Хиггинсу [39], определяется самополяризуемостью атомов, от которой зависит положение с наибольншм сродством к протону, т. е. наиболее реакционноспособное положение я-электронной системы. [c.332]

Полярографический метод определения электронного сродства весьма сходен с потенциометрическим. Восстановление на капельном ртутном электроде должно происходить в среде с низкой активностью протонов во избежание быстрого протонирования первичного продукта. В качестве растворителей целесообразно использовать водный диоксан (75%- и 96%-ный), 2-метоксиэтанол-1 (целлозольв) и диметилформамид, а в качестве второго электролита — тетраметил- или тетрабу. тиламмонийиодид. В зависимости от природы восстанавливаемого субстрата наблюдают одну или две полярографические волны. Первая из них относится к образованию А , вторая — к образованию А . [c.317]

При этом установлено, что основное состояние силилена син-глетно, однако распдепление уровней lS.Esi Bi— А ), как и в СН2, относительно невелико, во всяком случае не превышает 63—67 кДж/моль [351]. Этот результат согласуется и с данными НЭР [149, 150]. Сродство же к электрону частицы SiH2 составляет 1,124+0,020 эВ [351], а сродство к протону, определенное методом ионно-циклотронного резонанса, равно 844+ +7 кДж/моль [112]. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология