Окисление максимумы полярографические

Максимумы первого рода появляются на полярографических кривых обычно в разбавленных растворах фона (менее 1 н.) при окислении и восстановлении катионов, анионов и нейтральных молекул в водных и неводных растворах. Различают максимумы положительные и отрицательные положительные возникают в тех случаях, когда восстановление происходит при потенциалах, [c.185]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Максимумы первого рода, появляются на полярографических кривых в случае токов, определяемых скоростью диффузии, обычно в разбавленных растворах фона (менее I н.), при отношении концентрации деполяризатора Св к концентрации фона се в пределах сп Се от 1 1 до 1 100. Эти максимумы наблюдались на полярографических волнах окисления и восстановления [9] катионов, анионов, нейтральных молекул и на анодных волнах растворения амальгам [10—12] как в случае водных, так и неводных (13—16] растворов, а также в расплавах [17, 18]. [c.403]

Строгое определение числа электронов (по уравнениям Санда [73], Левича [74], Делахея [75]) в далекой положительной области затруднено нестационарными процессами окисления поверхности электрода. К результатам, полученным на основе подобных расчетов [76, 77] следует относиться с осторожностью, так как в этом интервале потенциалов потенциостатические i, ф-кривые окисления органических веществ для многих металлов, как отмечалось, характеризуются наличием максимумов и минимумов и не дают чистого диффузионного предельного тока. Например, в работе [76] указывается, что величина предельного тока фенола на вращающемся Pt-электроде зависит от скорости поляризации и состояния поверхности анода (окисление, образование смолообразных продуктов). Существенное влияние на параметры полярографических волн (ф1д пика, высота волны) таких факторов, как условия подготовки Pt-электрода, скорости наложения потенциала и других, отмечается, например, при окислении фенолов [76], аминов [80], дикарбоновых кислот [81]. [c.195]

Поверхностное натяжение зависит от потенциала. Поэтому вследствие неравномерного распределения потенциала поверхностное натяжение будет различным в разных частях капли. Это в свою очередь может вызвать дополнительное движение ртути, которое приведет к дополнительным движениям раствора. Поверхностное натяжение в значительной степени зависит от потенциала в области образования полярографической волны, если окисленная или восстановленная форма специфически адсорбируется на поверхности электрода, так как в этой области концентрации обеих форм резко меняются с изменением потенциала. Поэтому в таком случае можно ожидать появления максимумов первого рода. [c.165]

Дифференциальная полярография, производная полярография — получение производных полярографических кривых основано на дифференцировании обычных полярографических кривых сила тока — потенциал (/—Е). При этом получают график di/ lE=f E), т.е. зависимость дифференциального частного от потенциала. На производной прямой появляется четко выраженный максимум, соответствующий потенциалу полуволны восстанавливающегося или окисляющегося иона (качественный анализ), сила тока характеризует концентрацию. Производные кривые позволяют разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления [11, 15, 26, 155]. [c.60]

При токе ниже линии нуля восстановления ионов ртути уже не происходит, а, напротив, начинается растворение ртути капельного электрода с образованием на полярограмме большой анодной волны окисления. Форма волны восстановления ртути в йодидном растворе до некоторой степени зависит от кислотности раствора. Значение pH по индикатору нейтральрот должно быть не менее 7. Полярографический максимум подавляют желатиной удаляют, добавляя сульфит натрия. [c.61]

Производные (дифференциальные) кривые обладают рядом преимуществ по сравнению с обычными полярографическими кривыми. Их максимумы очень четко выражены даже тогда, когда на обычной кривой волны выражены не четко, что затрудняет ее использование для аналитических целей. Весьма ценной особенностью производной (дифференциальной) кривой является то, что после достижения максимума кривая снова возвращается к нулевой линии тока. Это дает возможность разделять волны ионов с близкими потенциалами восстановления или окисления (например, ионов свинца и таллия). Кроме того, по производным (дифференциальным) кривым можно определять менее благородные металлы в присутствии более благородных, например цинк в присутствии кадмия. [c.591]

Следует отметить, что при достижении некоторого критического потенциала ток, получаемый при окислении гидрохинона внезапно падает до очень малой величины. Возможно, что это вызвано превращением капельного ртутного электрода из индикаторного, указывающего на соотношение хинона и гидрохинона, в активный электрод (стр. 467), служивший источником ионов ртути, которые образовывали комплекс с фосфатными ионами буферного раствора. Однако связь между указанным явлением и полярографическим максимумом (стр. 478) необходимо еще изучить. [c.504]

Определенный объем щелочного раствора брома добавляют к 5%-ному раствору фенола, взятому в расчете 1—2 мл на 2—5 мМ брома в различных состояниях окисления, и через 5—10 мин. приливают 0,1 %-ный раствор желатина до 0,002%-ной концентрации (для подавления максимума), а также NaOH до концентрации 0,1 iV и не достающее до метки мерной колбы количество воды. Объем пробы и конечного раствора подбирают таким образом, чтобы концентрация бромит-ионов составляла 5 10 —10 г-экв/л. Часть приготовлен-ного раствора переносят в полярографическую ячейку и после пропускания инертного газа полярографируют в интервале потенциала РКЭ от —0,2 до —1,4 в отн. нас. к.э. Содержание бромита определяют по калибровочному графику, полученному нри той же концентрации NaOH. [c.132]

Обратимые электрохимические реакции характеризуются крутыми кривыми и острыми максимумами (рис. 245, правая кривая). Потенциал этого максимума не зависит от концентрации деполяризатора и в случае восстановления лежит на 29/п мв (25°) отрицательнее, а в случае окисления — на такую же величину положительнее полярографического потенциала полуволны (Мацуда [13] исправил данные Шевчика, который дал для этого сдвига величину 40/п мв). [c.475]

Аналогичную корреляцию можно провести между потенциалами полуволн реакций электроокисления и максимумами длинноволнового спектра поглощения органических соединений с сопряженными двойными связями [13—23]. С другой стороны, разность анодных потенциалов полуволн для обратимых реакций между отдельными членами ряда равна разности их энергии ионизации, которую можно рассчитать [14]. Поэтому, благодаря наличию линейной связи между потенциалом полуволны окисления и потенциалами ионизации для различных соединений, можно использовать полярографический метод для (вычисления потенциалов ионизации, непосредственное измерение которых затруднено [15—21]. Хеджес и Матсен [22], наоборот, предлагают расчетные значения потенциалов ионизации и полярографические потенциалы полуволн восстановления использовать для оценки энергии сольватации АЕ (сольв.) молекул и ионов в различных растворителях. [c.282]

На хронопотенциограммах анодных процессов в обеих средах наблюдаются резкие спады потенциалов (рис. 1, кривые 3 и 5), сохраняющиеся при использовании различных плотностей тока, в том числе и достаточно больших, когда т мало и спад на кривой не может быть вызван полярографическим максимумом. Наличие таких спадов на ф, -кривых, как показано ранее Золотовицким, Тедорадзе и Эршлером [26], свидетельствует о существовании эффекта больших заполнений. Следовательно, накапливание на поверхности электрода ДРФ тормозит процесс окисления как в условиях, когда на полярограмме получается предволна, так и в отсутствие предволны. [c.14]

О до —1 (как в пероксиде водорода), вторая ( 1/2=—0,9 В) — восстановлению из степени окисления О до —2 (как в воде). В отсутствие поверхностно-активных веществ, а также в разбавленных фоновых электролитах на первой волне часто возникает острый максимум. Эта волна пригодна в аналитических целях для определения растворенного кислорода, но гораздо чаще она мешает определению. Поэтому при проведении большинства полярографических работ необходимо удалять растворенный кислород. В щелочных растворах для этого часто добавляют небольшое количество сульфита калия, количественно восстанавливающего кислород. Чтобы удалить кислород из люг бого раствора, через него нужно продуть инертный газ, например азот такой процесс называют разбрызгиванием. При использовании стеклянной трубки с оттянутым концом он занимает 20—30 мин заменив трубку на пористый стеклянный дис-пергатор, время продувания можно сократить до 2—3 мин. На время регистрации полярограммы пропускание газа необхо- [c.345]

Чрезвычайно своеобразная картина наблюдается при исследовании процесса восстановления метиленового голубого на ртути осциллографическим методом [10]. Предволне соответствует ос-циллополярограмма треугольной формы. Зависимость высоты пика от концентрации окисленной формы передается не плавной кривой типа изотермы Ленгмюра, а кривой с максимумом. В остальном осциллополярографические данные не находятся в противоречии с результатами полярографических исследований. В частности, как и в случае полярограмм, при концентрарти метиленового голубого, равной или меньшей 5-10 М, наблюдается одна лишь предволна, при больших же концентрациях появляется пик, соответствующий основной волне на полярограмме. Однако в работе [10] не приведены характеристики пиков, и нет возможности судить об их относительной высоте. [c.151]

Ложными полярографическими волнами называются максимумы на вольтамперной кривой в пол (рографе. появляющиеся не в результате какого-либо нового процесса восстановления или окислен я. л вследствие прекращения торможения поверхности капли пове , х-ностноактивными веществами. [c.586]

Ниобий и тантал можно определять с применением каталитических полярографических реакций. При добавлении СЮГ-иона к растворам Nb " в 0,5—2 М лимонной кислоте при pH =1,0 наблюдается полярографический так восстановления Nb " при потенциалах 1/2=—0,98ч-Ч—1,22 В. Сила тока достигает максимума при Сксю, = 0,04—0,06 М. Механизм реакции связан с восстановлением цитратных комплексов Nb " и окислением Nb хлоратом [7]. Энергия активации реакции равна 81 кДж/моль. Погрешность анализа 0,2—0,6 мкг/мл Nb составляет 5—7%. [c.154]

Заслуживает внимания наблюдение тех же авторов [4, с. 87] о поведении сульфидов свинца и железа (пирита РеЗг) порознь и при совместном присутсгвии в пасте на фоне раствора карбоната натрия. При ано дном растворении пирита наблюдается (рис. 4) не максимум тока, а плавная волна с небольшой задержкой при потенциале, приближающемся к 1 в. Кривая для сульфида свинца имеет обычный ход с резким максимумом при 0,4 в. Если же оба минерала присутствуют в пасте совместно, то сначала анодный процесс идет по кривой для сульфида свинца. При этом происходит описанное выше окисления сульфидной серы, причем присутствие пирита даже не влияет на высоту пика и о бщий ход этой части кривой (количества минералов были одинаковыми при испытании их порознь и вместе). Однако при достижении потенциала 0,6 в начинается второй процесс — окисление пирита. На полярографической кривой появляется та же задержка, указывающая, по-видимому, на последовательное окисление сульфидной серы и железа (П). Почему при окислении пирита не появляется максимум, характерный для окисления сульфида свинца, пока еще не ясно. Вообще же образование максимумов наблюдается особенно резко, когда в результате электродной реакции или реакции в растворе на электроде образуется труднорастворимое соединение. Однако полной ясности в природе этих максимумов пока нет пример с окислением пирита без образования максимума в такой среде, где образование труднорастворимого соединения вполне возможно, хорошо иллюстрирует это положение. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология