Выделение промежуточных продуктов рекомбинации

Выделение промежуточных продуктов рекомбинации [c.447]

Н. Ф. Разина, М. Г. Козловский и В. В. Стендер указывают на важную роль каталитической коррозии в кинетике разрушения свинцовых анодов в серной кислоте. Двуокись свинца рассматривается как катализатор реакции выделения кислорода. Последняя реакция протекает, по мнению авторов, с образованием на аноде в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов, например -ОН, -О-, Н304. Рекомбинация промежуточных соединений на поверхности РЬОг вызывает разрыхление пленки двуокиси, что облегчает растворение свинца под пленкой. Известным подтверждением влияния каталитических реакций на анодную коррозию свинца может служить наличие в продуктах анодного окисления некоторых перекисных соединений (например НгЗгОв), а также влияние освещенности на скорость анодного окисления свинца. [c.53]

На образование в системе свободных радикалов часто указывает присутствие среди продуктов реакции небольших количеств димеров. Образование в качестве побочного продукта фторирования метана СгРб уже упоминалось как доказательство промежуточного образования в, реакции радикалов СРз, С другой стороны, отсутствие димера указывает, что соответствующий радикал может не присутствовать (Хотя следует помнить, что в цепных реакциях количество образующихся продуктов рекомбинации может быть чрезвычайно мало). Например, фенильные радикалы, возникающие при нагревании перЬксида бензоила,. взаимодействуют/ с ароматическими соединениями с образованием фенилйрованных продуктов 91. Отсутствие среди продуктов биарильного соединения Аг—Аг отвергает схему (138), которая, включает в себя радикалы Аг, и делает предпочтительной альтернативную схему реакции (139). Другим доказательством схемы (139) является факт выделения в ряде случаев димера промежуточных радикалов 92. [c.97]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология