Взаимодействие между аминокислотами и сахарами в условиях кислотного гидролиза

Другой особенностью, которая отличает гликопротеины от остальных белков, является наличие в них углеводных остатков, которые мешают исследованию аминокислот, образующихся нри кислотном гидролизе. Эти вопросы обсуждаются в гл. 5 тома 1. Относительно трудно определять амидные группы в белках в присутствии гексозаминов, и особенно сиаловой кислоты этот вопрос обсуждается в гл. 6 тома 1. Взаимодействие между аминокислотами и восстанавливающими сахарами (см. том 1, гл. 4) приводит к частичному разрушению последних, создавая дополнительные трудности по сравнению с теми, которые встречаются при анализе высокоочищенных гетерополисахаридных комплексов. Однозначная идентификация углеводных компонентов при получении их кристаллических производных и другие соответствующие аспекты химии сахаров рассмотрены в гл. 7 тома 1. В гл. 8 обсуждаются различные условия при анализе углеводов гликопротеинов, обеспечивающие получение наиболее достоверных результатов. Методы, применяющиеся в настоящее время и включающие кислотный гидролиз с последующим определением моносахаридов, могут быть в дальнейшем усовершенствованы и улучшены. Необходимо, однако, признать, что для определения углеводных компонентов гликопротеинов необходимы новые методы. [c.294]

Эти значения устойчивости чистых сахаров в горячих минеральных кислотах могут дать лишь весьма приближенное представление об их устойчивости в процессе гидролиза гликопротеинов, что объясняется несколькими причинами. Во-первых, происходит катализируемая кислотами реакция между свободными сахарами и такими аминокислотами, как триптофан, цистин, цистеин и метионин, ведущая к предпочтительному расщеплению этих аминокислот [8, 9] (см. также гл. 5). Однако имеется мало сведений о расщеплении в горячем кислом растворе сахаров в присутствии этих аминокислот известно, что цистеин повышает скорость деструкции маннозы [7, 10]. Некоторые поправки на исчезновение сахара можно ввести с помощью модельных экспериментов, в которых измеряют деструкцию, нагревая смеси, содержащие исследуемый сахар и аминокислоты, аналогичные тем, которые присутствуют в гидролизате изучаемого гликонротеина. Другим приемом является прибавление изотопно меченного сахара к гликопротеину перед гидролизом, выделение сахара или его производного и вычисление количества, присутствовавшего в гликопротеине, из данных изотопного разбавления [7]. Во-вторых, восстанавливающая группа моносахарида в условиях кислотного катализа может реагировать с первичной или даже со вторичными гидроксильными группами другой молекулы сахара, давая ди- или олигосахариды эта реакция называется кислотной реверсией [И, 12]. Такого рода бимолекулярные побочные реакции можно в значительной степени устранить, проводя гидролиз при низкой концентрации вещества. Однако таким способом нельзя избежать другого возмоншого источника ошибок. Сахар может предпочтительно освобождаться в виде переходного оксониевого или карбониевого иона, который, вероятно, будет легко взаимодействовать с реак- [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология