Деструкция скорость

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Облучение триоксана при температуре 55° С приводит к сильному снижению молекулярного веса полимера уже при дозе 0,2 Мрд, в то время как при 20° С даже при дозе 0,8 Мрд изменение молекулярного веса незначительно. Падение молекулярного веса полимера связано с протеканием одновременного процесса радиационной деструкции. Скорость такого процесса увеличивается с повышением температуры из-за увеличения скорости окисления. [c.33]

Однако случаи, аналогичные показанному на рис. 192, редки. При повышенных температурах, применяемых при проведении деструкции, скорость реакций передачи цепи возрастает настолько, что реакция не идет до полного превращения в мономер. Вместо этого образуются полимерные макромолекулы меньшего молекулярного веса, т. е. молекулярный вес остающегося полимера [c.701]

При выборе условий проведения эксперимента важно исключить влияние теплопередачи и диффузии на кинетику процесса. Для этого в серии предварительных экспериментов проверяют влияние объема и формы навески полимера на кинетику деструкции (скорость реакции не должна зависеть от объема навески). Для увеличения теплопроводности иногда смешивают образец с нейтральным проводящим материалом Чаще всего кинетику деструкции изучают при температуре выше точки плавления материала, иначе диффузион- [c.246]

Нагревание в инертной атмосфере до 70 °С не оказывает влияния на свойства натурального каучука. Только при температуре выше 140 °С начинается деструкция, скорость которой возрастает с температурой. [c.69]

При исследовании фотопревращения пленок поликапроамида различной структуры установлено, что квантовый выход разрывов макромолекул зависит от способа приготовления образца, степени его кристалличности, а также среды, в которой облучался полимер [203, 205]. Фотолиз тонких (1—7 мкм и 60 мкм) пленок в вакууме и в аргоне при 363 К при облучении монохроматическим светом 253,7 мкм) сопровождается выделением атомарного водорода и оксида углерода в количестве, пропорциональном продолжительности облучения. Отмечено, что скорость образования водорода пропорциональна интенсивности света и не меняется после перерыва в облучении. Скорость выделения оксида углерода не изменяется. Высказывается предположение о том, что распад поликапроамида с выделением Н не играет заметной роли в процессе окислительной деструкции. Скорость процесса фотоокисления не зависит от количества СО-, СООН- и ЫНг-групп, а также концентрации основного продукта фотопревращения поликапроамида — производного пиридина. Степень превращения поликапроамида пропорциональна дозе падающего на образец света, однако эта зависимость соблюдается в определенных пределах интенсивности падающего света. При существенном увеличении интенсивности падающего света эта зависимость становится более слабой. Облучение образцов пленок ПКА на воздухе и в кислороде показало, что в атмосфере кислорода скорость [c.143]

Если в процессе низкотемпературной деструкции скорость разрыва много больше скорости сшивания, Ро/9о 1. то гель не образуется. В этом случае, а также в тех, когда по каким-либо причинам, связанным с ограниченной продолжительностью прогревания, образование геля не достигается, из-за сшивания образуются разветвленные макромолекулы. Изменение молекулярной массы служит мерой интенсивности этих процессов. Здесь так же, как и в ранее рассмотренном случае, для количественной интерпретации важно знать ММР исходного полимера. [c.30]

Некоторые волокна при нагреве усаживаются, размягчаются, плавятся или даже разлагаются. Под влиянием повышенной температуры прочность падает вследствие химической (в частности, термоокислительной) деструкции, скорость которой быстро возрастает с температурой, а также из-за термомеханического распада макромолекул, активированного растягивающим напряжением . [c.162]

Так же как и в случае окислительной деструкции, скорость гидролиза определяется скоростью диффузии воды в полимер и скоростью взаимодействия с ней полимера. [c.230]

Для полного понимания механизма термической деструкции органических полимеров необходимо в первую очередь располагать сведениями об изменении молекулярного веса полимера в зависимости от температуры и степени деструкции, качественном и количественном составе летучих и нелетучих продуктов деструкции, скорости и энергии активации процессов деструкции. [c.11]

ЭТИ продукты составляют около 60 вес.% от общего количества летучих. Распад цепей и цепное отщепление осколков от концов цепи протекают с различными скоростями. Скорость потери веса зависит главным образом от числа цепей со свободными радикалами на концах, присутствующих в полимере на любой данной стадии деструкции. Скорость случайных разрывов цепи после первоначальной потери веса, составляющей несколько процентов, замедляется и происходит стабилизация молекулярного веса. При низкой температуре пиролиза скорость образования новых концевых групп в результате разрыва цепей уравновешивается скоростью исчезновения таких групп благодаря полному цепному распаду макрорадикалов, поэтому плато определяют константы скорости и реакция, следовательно, имеет нулевой порядок. При более высоких температурах равновесие между этими двумя реакциями существует [c.69]

Систематическое изучение этой проблемы [16, 23, 33] с точки зрения термической стабильности, количества продуктов деструкции, скоростей и энергии активации реакций, протекающих в процессе деструкции, проводилось в вакууме при температурах до 1200°. Исходные полимеры получали термической полимеризацией без инициаторов, нагревая мономеры в запаянных трубках в атмосфере азота. [c.90]

Политетрафторэтилен (тефлон), по-видимому, является наиболее термостабильным из всех известных органических полимеров. Исследования [5, 11, 16] термостабильности этого полимера, состава продуктов его деструкции, скорости и энергии активации процесса деполимеризации проводились в интервале температур 400— 1200°. Для изучения пиролиза и определения скоростей деструкции при сравнительно невысоких температурах использовался метод измерения давления. Исследования проводились в приборе, подобном приведенному на рис. 3. Для точного измерения давления [c.142]

Несколько фторсодержащих и хлорсодержащих полимеров подвергались пиролизу в вакууме [19] с целью определения их сравнительной термостабильности, состава продуктов деструкции, скоростей и энергии активации пиролитических реакций. Изучались следующие полимеры [c.171]

Скорости деструкции хлопка и вискозного шелка, пропитанных содой, показаны на рис. 103 и 104. На этих рисунках кривые построены не в виде зависимости от веса исходных образцов, а в виде зависимости от летучей части образцов, т. е. от веса образцов за вычетом карбонизованного остатка. Это сделано потому, что в данных случаях карбонизация наступает очень рано. Кривые, приведенные на рис. 103 и 104, сходны с аналогичными кривыми, полученными для чистой целлюлозы, за исключением того, что в начале деструкции скорости были очень большими и на кривых не наблюдается максимума. [c.270]

Сверление изделий из пластмасс затруднено из-за их низкой теплопроводности. При сверлении тепло аккумулируется в инструменте. Полимер может перегреваться и подвергаться деструкции. Скорость резания при сверлении определяется главным образом допустимым количеством выделяющегося тепла. Один из приемов, позволяющих нормализовать процесс сверления, состоит в периодическом выводе сверла из отверстия, другой — в использовании для охлаждения сжатого воздуха или специальной жидкости. [c.350]

Таким образом, метапласт разрушается одновременно со своим образованием. Принимая кинетические характеристики, наиболее вероятные для реакций образования и разложения, можно рассчитать его концентрацию в зависимости от времени или температуры и построить кривые, вид которых хорошо совпадает с видом кривых изменения пластичности. Вначале концентрация метапласта возрастает, затем исходное количество угля уменьшается вследствие термической деструкции, скорость образования метапласта становится меньшей, в то время как скорость деструкции увеличивается в зависимости от роста концентрации. Вскоре устанавливается равновесие, соответствующее максимуму пластичности, после которого концентрация постепенно уменьшается и почти исчезает при приближении к затвердеванию. Путем быстрого ожижения угля и обработки растворителями можно эффективно извлекать в различные промежутки времени один сорт пека, выход которого по кривой хорошо соответствует этим предположениям. [c.93]

П. подвергаются термоокислит. деструкции, скорость к-рой резко возрастает под влиянием УФ облучения (процессам деструкции при этом сопутствует сшивание макромолекул), что проявляется в ухудшении св-в. Так, при экспозиции на воздухе при 100-120 С у П. резко снижаются (в 5 10 раз) предел прочности при растяжении и относит, удлинение. В гомологич. рядах стабильность П. несколько возрастает с увеличением числа метиленовых групп в повторяющихся звеньях. Напр., термостойкость полигекса-метиленсебацинамидов выше, чем полигексаметиленади-пинамидов. [c.608]

На рис.1 приведены кинетические кзривые (Црутто-газовыделения цри термолизе КОШ и смеси КОНН-+5 ЭД, из которых видно,что по мере цротекания реакций деструкции скорость накопления газов уменьшается, а объем выделившегося газа достигает предельного значения. Добавка ЭД приведет к увеличению начальной скоросга газовыделения. [c.21]

Зонтаг и Енкель [1253] показали, что полиметилметакрилат в растворе толуола при встряхивании и перемешивании (500— 1000 об мин) в присутствии кварцевого песка или стеклянного порошка (температура 25°) подвергается деструкции скорость последней пропорциональна числу и размерам частиц и скорости перемешивания. [c.395]

Действие тепла, кислорода, озона, света вызывает глубокие структурные изменения Б.-с. к., приводящие к ухудшению их физико-механич. свойств. Па ранних стадиях термич. окисления при 125°С наблюдается деструкция. Скорость окислительной деструкции возрастает в присутствии металлов переменной валентиостн (Си, Ге, Мп), а также примесей, способных распадаться на свободные радикалы. С развитием процесса термич. окисления начинают преобладать процессы структурирования. Озоностойкость Б.-с. к. низка. [c.168]

Александер и Чарлсби 939] показали, что при действии рентгеновских (140 кв) и у-лучей Со на разбавленные водные растворы полиакриламида, поливинилпирролидона и некоторых других водорастворимых полимеров происходит деструкция, скорость которой увеличивается в присутствии кислорода. [c.588]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере приводит к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Скорость фотодеструкции повыщается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилхлориде и поливинилденхло-риде, подвергавшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Это свидетельствует о каталитическом влиянии кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.182]

Проявление ингибирующего или инициирующего воздействия технического углерода на процесс окисления резин связано с их составом [109, с. 469—476]. В резинах на основе БСК серной вулканизации технический углерод ускоряет поглощение кислорода, что приводит к ускорению процесса деструкции. Скорость окисления таких резин прямо пропорциональна удельной повёрх-Бости технического углерода. [c.188]

Энергичное перемешивание растворов полимеров, в которых суспендированы зерновидные частички , например 5102, также приводит к механической деструкции. Скорость деструкции зависит от количества суспендированного вещества, величины зерен и скорости перемешивания. Конечными продуктами распада являются низкомолекулярный остаток и нерастворимый структурированный полимер. Этот тип механической деструкции наблюдали на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиизобутилена и поливинилового спирта. На рис. 29 показано снижение степени полимеризации полиметилметакрилата при перемешивании с зернами Si02 различной величины. [c.73]

Изучение термической деструкции найлонов проводится уже в течение ряда лет. Так, Тейлор [2] в 1947 г. сообщил, что в ходе реакции поликонденсации найлон выделяет, помимо СОг, аммиак. Он предположил, что выделение этих продуктов обусловлено побочными реакциями. В 1951 г. Ачхаммер с сотр. [3] изучал пиролиз различных гомополимеров и смеси найлона-6, найлона-6,6 и найло-на-6,10 при 400° в вакууме. Несколько позднее Штраус и Уолл [4] исследовали относительную термостабильность найлонов, химическую природу продуктов их деструкции, скорости и энергии активации деструктивных процессов. [c.278]

Соотношение компонентов при взаимодействии пиромеллитового диаангидрида с диамином должно быть близким к стехиометрическому, поскольку избыток одного из них способствует получению полимерэв с пониженной вязкостью вследствие реакции деструкции. Скорость реакции поликонденсации пропорциональна произведению концентраций диангидрида и диамина. В зависимости от условий синтеза и порядка введения компонентов получаются полимеры различного молекулярного веса. [c.612]

Поль и Лунд [595] установили, что в экспериментах, проводимых в капилляре, средняя скорость разрыва связей в ПИБ пропорциональна [см. уравнение (2.26)]. При одной и той же продолжительности действия сдвига повышение скорости сдвига увеличивает деструкцию. Скорость изменения молекулярной массы полимеров при их исследовании методом ротационной вискозиметрии пропорциональна скорости сдвига (исключение составляют результаты, полученные при самых низких скоростях). Эти данные согласуются с представлением о критической скорости сдвига, ниже которой деструкция практически не наблюдается (рис. 3.22). Фолт показал [232], что деструкция цыс-полнизо-прена при выдавливании через капилляр совершенно не зависит от скорости сдвига в интервале от 75 до 3000 с". Виноградов при экструзии ПМС с = 7,5-10 установил, что критическое [c.95]

Биорассасывающиеся микросферы, содержащие местные анестетики, получают из поли-Z), -молочной кислоты [35]. Их диаметр составляет 50—60 мкм, содержание ФАВ от 3 до 25 % Высвобовдение ФАВ in vitro медленное и сопровождается деструкцией микросфер. В зависимости от скорости деструкции микросфер (и растворимости ФАВ в их материале) меняется механизм высвобождения ФАВ [36]. При медленной деструкции скорость высвобождения пропорциональна корню квадратному из времени (по уравнению Хигуши), при быстрой деструкции большая часть ФАВ высвобождается сразу. При постепенной деструкции скорость высвобождения ФАВ постоянна. Скорость деструкции матрицы можно регулировать подбором соответствующих полимеров. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология