Изотопное мечение

Следует различать [3] два типа изотопно-модифицированных соединений изотопно замещенные, в которых практически все молекулы имеют определенный нуклид в определенном положении, и изотопно-меченные, которые являются смесью изотопно немодифицированных с одним или несколькими изотопно замещенными аналогами, причем обычно немодифицированные преобладают в этой смеси. На практике, в меченых соединениях обычно присутствуют радиоактивные нуклиды, а изотопно-замещенных — стабильные нуклиды. [c.200]

Изотопно меченый аналог [c.269]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

С помощью меченых соединений часто изучают механизмы фрагментации молекул органических соединений в условиях масс-спектрометрии. В этом случае по сдвигу массового числа осколочного иона в спектре селективно меченного соединения можно определить состав иона, изучить процессы миграции атомов и групп атомов. Синтез меченых соединений используют также для решения структурно-аналитических задач. Меченые аналоги изучаемого вещества широко применяют в качестве внутренних стандартов при количественных масс-спектрометрических определениях веществ в больших объемах жидкостей, в частности биологических. С помощью масс-спектрометрии определяют содержание конкретного вещества и положение метки в изотопно-меченых аналогах при изучении механизмов органических реакций и путей трансформации биологически активных веществ в живых организмах и культуральных жидкостях. [c.76]

Определенным недостатком этих методов является относительно высокая стоимость многих изотопно-меченных препаратов. Кроме того, во многих случаях не так легко получить необходимые стандарты. [c.174]

Рис. 8.1. Различные принципы использования изотопно-меченных изомеров и энантиомеров в качестве идеальных внутренних стандартов. (Для наглядности в обоих случаях предполагается, что сорбат оптически активен.)

Изотопно-модифицированные соединения разделяются на изотопно-замещенные и изотопно-меченые. Последние, в свою очередь, подразделяются на специфически меченые, селективно меченые, неселективно меченые и изотопно-дефицитные. [c.256]

Изотопно-меченое соединение называется селективно меченым, когда смесь изотопно-замещенных соединений формально добавлена к соответствующему изотопно-немодифицированному соединению таким образом, что известно положение меток, но необязательно известно их число. Селективно меченые соединения можно рассматривать как смесь специфически меченых соединений. Названия таких соединений образуют, добавляя в квадратных скобках перед названием немеченого соединения или соответствующего фрагмента молекулы символ нуклида с соответствующим локантом, но без подстрочного умножающего индекса. При наличии различных нуклидов их символы записываются в алфавитном порядке, а в тех случаях, когда соответствующие атомные символы одинаковы — в порядке увеличения массового числа. [c.258]

Наиболее чистая ситуация может быть достигнута путем дейте-рирования в экспериментах по рассеянию нейтронов. К счастью, дейтерий и водород очень сильно различаются по амплитуде когерентного рассеяния тепловых нейтронов. Таким образом, можно осуществить изотопное мечение, эффективное для нейтронного рассеяния, но оставляющее систему близкой к невозмущенной . [c.64]

О обозначен изотопно меченый кислород). [c.480]

После быстрого смешивания протекающих реагентов они переводятся либо в большой объем тушащего раствора, либо во второй смеситель и там смешиваются с тушащим раствором (см., например, работу [212]). Тушащий раствор можно затем проанализировать с помощью одного из методов, описанных в предыдущих разделах, а поэтому возможна большая аналитическая точность. Применение такого метода ограничено ВОЗМОЖНОСТЬЮ достаточно быстрого тушения как правило, метод постоянных струй более гибок. Однако при исследованиях с изотопными мечеными атомами можно пользоваться методом струй с тушением. Выдающимися исследованиями в этой области являются опубликованные работы Валя и сотрудников по очень быстрому обмену электрона в системах Ag(I)—Ag(П) и МпО —МпО . В них можно найти описание подробностей эксперимента (102, 235]. [c.92]

Роль окисных катализаторов в получении дивинила из этилового спирта по Лебедеву. В этом случае, как показали кинетические работы советских авторов [31, а также работы с применением изотопных меченых молекул [4], реакция складывается из ряда сопряженных процессов [c.28]

Сначала даются некоторые общие классификации химических свойств перекиси водорода. После этого рассматривается характер перекиси водорода в порядке возрастающей сложности с точки зрения термодинамики, кинетики и механизма реакции. Далее анализируются свойства перекиси водорода как кислоты и реакционной среды, реакции в неводных средах и опыты с изотопными мечеными атомами с участием перекиси водорода. Затем даются ссылки на литературу, и отдельные реакции (сгруппированные в соответствии с периодической таблицей элементов) рассматриваются настолько полно, насколько это допускает объем книги. Вслед за рассмотрением неорганических химических реакций даются разделы по органическим реакциям и биологическому действию. [c.297]

Очень полезную информацию о механизмах дает использование изотопно меченных соединений, позволяющих проследить путь реакции. Например, чтобы решить вопрос, образуется ли цианогруппа продукта из ВгСЫ в реакции [c.285]

Поскольку не существует простой связи между направлением вращения света и абсолютной конфигурацией, трудно выбрать, какая из альтернативных схем верна. В настоящее время установлено, что все 5н2-реакции сопровождаются обращением конфигурации хирального центра, у которого происходит замещение. Этот вывод, сделанный первоначально на основании циклической последовательности реакций, был затем изобретательно подтвержден при исследовании взаимодействия изотопно меченного (радиоактивного) иодид-иона с оптически чистым 2-иодооктаном. Алкилиодид при этом рацемизуется в результате 5к2-замещения нормального иодида на радиоактивный ио-дид-ион. [c.226]

Менее чем через 2 года полный синтез структуры 7, несмотря на устрашающую ее сложность, был завершен группой Шинкаи лаборатории фирмы Мерк Шарп и Дом (7с). Безусловно, этот синтез не может всерьез рассматриваться как альтернатива в общем-то довольно дешевому процессу микробиологического синтеза. Но именно благодаря синтетическим усилиям в этой области удалось разработать методы получения ряда родственных соединений и изотопно меченных аналогов 7 [7(1-Г , Эго, в свою очередь, обеспечило возможность проведения исследований, направленных на выяснение особенностей взаимодействия иммуномодуляторов с рецепторами соответствующих клеток, т.е. тех особенностей, без знания которых невозможен рациональный дизайн иммунодепрессантов, более простых по строению, чем Макроциклический лактон 7, но проявляющих требуемый спектр свойств. [c.17]

Для изотопно-меченых соед., напр. 8, С, Н и др., используют радиационные Д. х. Перспективны поля-риметрич. Д. X., а также высокочувствит. масс-спектрометрич. детекторы, способные также идентифицировать соед. последние обычно используют в сочетании с микроколо-ночной жидкостной хроматографией. [c.27]

Предлагаемый метод заимствован из работы Шюта [1]. Способ получения изотопно-меченого соединения описан Бергстромом [2]. [c.43]

Кислоту можно перекристаллизовать [3] из петролейного эфира, кипящего при 40—60°. Наивысшая из достигнутых температур плавления составляет 53,8° т. кип. 199° (16 мм рт. ст.). Бергстром [2] описал получение изотопно-меченого глицерида с помощью переэтерификации. [c.43]

Шульгин 3] описал новый метод синтеза 3-(2,5-диоксифе-нил)-аланина и применил его для получения изотопно-меченого соединения. Бромистый 2,5-диметоксибензил конденсируют с ацетамидонатриймалоновым эфиром (выход 75%) полученный продукт конденсации гидролизуют и декарбоксилируют в смеси йодистоводородной и уксусной кислот (выход 65%). [c.243]

Ван Слайк [5] и Андерсон [6] рекомендуют использовать раствор 0,25 н. едкого бария, содержащего 2 г двуводного хлористого бария на 100 мл, в то время как Линденбаум [7] применял насыщенный раствор гидроокиси бария. В работах различных авторов [5—8] приведены схемы применяемых приборов, а также систем для мокрого и сухого сожжения изотопно-меченых органических веществ. В тех случаях, когда при сожжении органического соединения возможно проявление изотопного эффекта, гомогенный образец карбоната-С бария получают не путем простого пропускания газа через раствор, содержащий ионы бария, а высаживанием соли из раствора карбоната-С щелочного металла. [c.668]

Этот метод требует определения двух переменных, а именно удельного вращения и содержания изотопа. Первая из этих величин определяется поляриметрически, а втор 1я — или с помощью масс-спектрометра, или с помощью жидких сцинциляционных счетчиков для /3-излучающих радиоизотопов. Наиболее простой прием состоит в следующем образец неизвестной оптической чистоты смешивают с изотопно меченным рацематом того же соединения. Предположим, что а — масса образца (энантиомерной чистоты Р и удельного вращения [а], (К)-форма предполагается в избытке), а Ь — масса рацемического соединения с изотопным содержанием /д. Содержание изотопа в смеси а + Ь дается следующей формулой [c.35]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

Применение в качестве субстратов изотопно-меченных карбокислот является удобным инструментом исследования стереохимии ферментативного переноса протона. В отличие от органических реакций в ферментативных реакциях стереоспецифический перенос протона является скорее правилом, чем исключением, что обусловлено асимметричной природой поверхности белковой молекулы. В качестве примера можно привести две реакции изотопного обмена между дигидроксиацетонфосфатом и тритиро-ванной водой, катализируемые ферментами альдолазой и трио-зофосфатизомеразой. В ходе этих реакций с водой обмениваются разные а-водородные атомы кетона если в результате изо-меразной реакции образуется меченное тритием соединение 6.1, то альдолазная реакция приводит к соединению 6.2. [c.153]

Изотопно-меченые соединения представляют собой смесь изотопно-немодифицированного соединения с одним или несколькими изотопно-замещенными соединениями. Изотопно-меченое соединение называется специфически меченым, когда одно изотопно-замещенное соединение формально добавлено к соответствующему изотопно-немодифицированному соединению. В структурных формулах таких соединений символ нуклида и подстрочные зтмножающие индексы приводятся в квадратных скобках. Названия таких соединений образуют, добавляя в квадратных скобках перед названием немеченого соединения или, что предпочтительнее, перед названием той части молекулы, которая является изотопно-модифицированнной, символ нуклида с соответствующим локантом и подстрочным умножающим индексом. Умножающий индекс 1 приводится для тех монозамещенных положений в молекуле, в которых возможно полизамещение (например, [ Н1]метан). [c.257]

Изотопно-меченое соединение называется неселективно меченым, когда и число и положение меток является неопределенным. К формуле соответствующего соединения добавляют символ соответствующего нуклида в квадратных скобках, например [ С]СНз-СН2-СН2-СООН. Названия таких соединений образуют так же, как и селективно меченых соединений, но без локантов и подстрочных умножающих префиксов у символа н)тслида, например хлор[ Н]бензол, [ С]глицерин. [c.259]

Изотопно-меченое соединение называется изотопно-дефицитным, когда содержание одного или нескольких нуклидов меньше природного. Названия таких соединений образуют, добавляя перед названием немеченого соединения группу символов [с/еу<<символ нуклида ]. Например, формула [ /е/ С]СНС1з, название [( С]хлороформ. С другой точки зрения последнее соединение является обогащенным по сравнению с природным нуклидным составом, т. е. [ С]СНС1з, название [ С]хлороформ. [c.259]

Реакция. Синтез карбоиовоЙ кнслоты взаимодействием реактйвз Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование метял лоорганического соединения). Этот метод удобен также для получений изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействий реактивов Гриньяра с СОг нлн с С02- [c.502]

В ряде случаев эффективным оказывается использование изотопно меченных короткоживущих радикалов — предшественников радикальных аддуктов. В работах Ингольда, например, для проведения количественных кинетических измерений использовали углеводородные радикалы, содержащие изотоп С. В работах [73, 79] по изучению токсичности СС14 использовали этот же прием, что позволило авторам однозначно расшифровать сложные спектры нитроксильных радикалов. [c.160]

Методы изотопных меченых атомов могут дать много дополнительных сведений относительно тонких деталей механизмов реакций. В настоящее время эти методы настолько хорошо разработаны, что ими можно пользоваться, как обычным (и в то же время очень гибким) методом исследования. Хорошим введением в методы работы с радиоизотопами является вышедшая недавно книга Фейрса и Паркса [88] имеется еще рядболее подробных изданий [59, 92]. Помимо кислорода и азота, имеются еще подходящие радиоизотопы всех элементов, которые могут встретиться в комплексах, и, поскольку методы их обнаружения проще, во многих исследованиях эти радиоизотопы являются предпочтительными. Единственным исключением является водород, так как использование трития не дает явных преимуществ перед дейтерием. [c.88]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

В изотопно-меченных растворах, содержащих ионы одного и того же элемента разной валентности, в добавление к самодиффузии происходит изотопный обмен. Теория одновременной диффузии и изотопного обмена была детально разработана Госсманом и Седлачеком [162а] и подтверждена экспериментально в опытах с ионами Т1+ и ТР+. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология