Газовая электронография

ГАЗОВАЯ ЭЛЕКТРОНОГРАФИЯ 6.1. Общие сведения [c.126]

Глава VII. Метод газовой электронографии........ [c.266]

Влияние внутримолекулярных колебаний на конфигурацию моле кул, определяемую методом газовой электронографии. .... [c.266]

VI. Метод газовой электронографии [c.271]

Основные этапы развития газовой электронографии. ... [c.266]

Рассмотренные молекулярные параметры энергия диссоциации, межъядерные расстояния, равновесная конфигурация, число симметрии — важны для химии не только как индивидуальные характеристики молекул. По ним можно рассчитать термодинамические свойства веществ и константы равновесия химических реакций. В нашей стране ведутся обширные исследования молекулярных параметров методами спектроскопии (В. И. Кондратьев, В. М. Татевский, Л. В. Гурвич, А. А.. Мальцев и др.), м асс-спектрометрии (Л. И. Горохов, Л. И. Сидоров и др.), газовой электронографии и другими физическими методами. [c.50]

Так, наряду с другими данными, изучение электрических свойств молекул позволяет в ряде случаев подойти к установлению их структуры, например путем выбора из альтернативных структур. Что касается других источников информации о структуре молекулы, то помимо изложенных в параграфе мы только упомянем о получившем большое развитие и применение методе газовой электронографии, а также методах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Читателю надлежит ознакомиться с этими методами по специальной литературе. [c.261]

Важно то, что рассматриваемыми здесь методами определяют конформации молекул в растворах. Такие структурные методы, как рентгеноструктурный анализ или газовая электронография, практически неприменимы для этих условий. [c.229]

Преобразование Фурье в газовой электронографии. ... [c.266]

Перейдем к более подробному рассмотрению теории рассеяния быстрых электронов газообразными молекулами. Для этого еще раз представим в схематическом виде постановку задачи рассеяния электронов молекулами пара в современной газовой электронографии. Сформированный в электронографе поток быстрых электронов одинаковой энергии в некоторой области колонны прибора пересекается потоком молекул исследуемого вещества. Интенсивность рассеяния электронов на молекулах фиксируется фотопластинкой. В ходе эксперимента необходимо, чтобы электронный пучок был достаточно слабым (при этом не нужно было бы учитывать взаимодействие электронов между собой), монохроматичным и стационарным, плоскопараллельным и коллимированным, т. е. энергия электронов — порядка десятков тысяч электронвольт. Поток молекул должен быть бесконечно узким, а плотность молекул в потоке так мала, чтобы можно было пренебречь возможностью рассеяния электрона сначала на одной, а потом на другой молекуле. Итак, в этом случае полную интенсивность рассеяния пучка быстрых электронов УУ-атомной молекулой можно описать следующим выражением (общее уравнение интенсивности рассеяния пучка) [c.131]

Дифракционные методы связаны с изучением углового распределения рассеянного без потери энергии излучения. С помощьк> дифракционных методов, использующих в качестве излучения монохроматические рентгеновские лучи (рентгеноструктурный анализ), нейтроны (нейтронография), электроны (газовая электронография), определяют зависящее от геометрии молекул угловое распределение интенсивности рассеяния данных видов излучения. [c.127]

В основе теории метода газовой электронографии лежит решение квантово-механической задачи по рассеянию пучка быстрых электронов на молекулах исследуемого пара или газа. Эта задача сводится к нахождению собственных волновых функций < з уравне- [c.128]

Развитие метода газовой электронографии в настоящее время идет по пути повышения точности определения геометрических параметров молекул, а также использования этого метода для получения новых характеристик. [c.156]

Ha практике применение выражения (6.5) затруднено тем, что интенсивность рассеяния быстро затухает с увеличением угла рассеяния. Поэтому в газовой электронографии используют приведенную молекулярную составляющую интенсивности рассеяния [c.132]

По экспериментальным данным угол О—Сг—О равен 110(2)°, а угол С1—Сг—С1— 113(3)°. Большинство работ в газовой электронографии сделано по традиционной методике, т. е. практически для всех молекул прямо из электронографического эксперимента определены термически средние параметры / g. За последнее деся- [c.134]

Таким образом, новая методика позволяет извлекать из экспериментальных данных по газовой электронографии структурные параметры, свободные от колебательных эффектов. Кроме того, используя только результаты электронографических экспериментов, можно изучать сами эффекты, а именно силовые поля и частоты колебаний молекул. Возможно совместное использование электронографических и спектральных данных для корректного определения структурных и силовых постоянных молекул. [c.135]

Большую роль в газовой электронографии играют интегральные преобразования Фурье, применение которых упрощает поиск начального приближения к структуре исследуемой молекулы. [c.135]

В силу рассмотренного свойства в газовой электронографии в качестве функции радиального распределения используют rD(r), а не r D r), как принято в общей теории структурного анализа. Важное свойство функции rD(r) —ее неотрицательность , т. е. [c.136]

Поэтому, вычисляя интеграл Фурье функции sAi(s), которую находят из опыта, можно определить величины как межъядерных расстояний, так и средних амплитуд колебаний. Однако практическое применение преобразований Фурье в газовой электронографии сопряжено с различными трудностями. [c.137]

Теоретические основы газовой электронографии. — М. Изд-во МГУ, 1974. [c.269]

Показанные на рис. 6.3 и 6.4 испаритель и ампула сконструированы в лаборатории газовой электронографии МГУ. [c.140]

Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографического эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. Ввиду отсутствия методов решения таких уравнений в газовой электронографии общепринятым является определение структуры молекулы на основе уточнения предварительно оцененных или приближенно измеренных параметров (предварительная модель). При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. Ценную информацию можно получить из анализа функций [c.148]

Метод газовой электронографии может применяться для изучения молекул при сверхзвуковом истечении струи пара исследуемого вещества, что открывает возможности исследования процессов кристаллизации соединений из газовой фазы и потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Данный метод можно использовать для изучения химических равновесий в газовой фазе, а также структур свободных радикалов и ионов, если их получить в рассеивающем объеме в достаточном количестве. Имеется также возможность применить метод газовой электронографии для определения потенциалов и барьеров внутреннего вращения молекул. Важным, но в то же время ограниченным является использование данного метода в определении энергии химических связей, так как вклад в рассеяние потенциала валентных электронов очень мал. [c.156]

Если даже предположить, что все максимумы на кривой радиального распределения полностью разрешаются, восстановление пространственного размещения атомов по межатомным отрезкам неизвестной ориентации не является однозначной операцией. Поэтому в газовой электронографии и других родственных методах всегда приходится прибегать к анализу априорных моделей структуры, сравнивая расчетную кривую радиального распределения с экспериментальной, и двигаться постепенно от более простых к более сложным родственным по составу соединениям. В сущности в основе всей процедуры лежит метод проб и ошибок. [c.175]

ПРИЛОЖЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.279]

При исследовании структуры молекул в газовой фазе наибольшее применение получил метод газовой электронографии. Этот метод основан на изучении картины рассеяния быстрых электронов струей пара вещества [c.279]

Кроме структурной, метод газовой электронографии может давать и другую ценную информацию. Так, например, средние амплитуды колебаний, получаемые в электронографическом эксперименте, могут быть использованы для нахождения характеристик силового поля и частот колебаний молекул. В простейшем случае двухатомных молекул существует связь между средней амплитудой l J и частотой колебания ш [c.282]

Если даже предположить, что все максимумы на кривой радиального распределения полностью разрешаются, восстановление пространственного размещения атомов по межатомным отрезкам неизвестной ориентации не является однозначной операцией. Поэтому в газовой электронографии и других родственных методах всегда приходится прибегать к анализу априорных моделей структуры, сравнивая расчетную кривую радиального распре- [c.130]

Метод газовой электронографии основан на анализе интенсивностей рассеяния быстрых электронов свободными молекулами исследуемого вещества. Выражение для полной интенсивности электронов, рассеянных молекулой, состоит из двух слагаемых [c.134]

Специфика газовой электронографии состоит в том, что дифракционная картина не содержит никакой информации о расстояниях между соседними молекулами. Молекулы газа рассеивают падающий на них пучок электронов независимо друг от друга. Задача электронографического исследования заключается в том, чтобы из общего рассея- ния выделить молекулярную составляющую и проанализировать ее. [c.135]

Структурный анализ в современной газовой электронографии основан на применении метода наименьших квадратов и преобразования Фурье к приведенной молекулярной составляющей интенсивности рассеяния. Осуществляется это следующим образом. [c.135]

Под фоном в газовой электронографии понимяют суммарное рассеяние, не связанное с геометрической структурой молекулы [c.146]

Отмеченные обстоятельства требуют более глубокого, чем ранее, ознакомления студентов-химикрв с вопросами строения вещества на первом курсе вузов. С этой целью написана данная книга. В ней изложены современные представления о строении атомов, молекул, кристаллов и природе химической связи рассмотрены некоторые методы исследования структуры. При изложении методов структурного исследования основное внимание уделено газовой электронографии. Это сделано по двум причинам. Во-первых, электронография, использующая дифракцию электронов, на наш взгляд, является наиболее яркой иллюстрацией представления о волновых свойствах материальных частиц, лежащего в основе квантовой механики. Во-вторых, [c.3]

Заметим, что п настоящее время явление дифракции электронов широко используется для изучения структуры вещества. Эле/о-тронограф — прибор, при помощи которого наблюдается это явление,— применяется во многих физико-химических лабораториях. Так, на химическом факультете МГУ существует специальная лаборатория газовой электронографии, в которой с помощью дифракции электронов изучается структура молекул. [c.43]

Следующий этап в области электронографии к концу 50-х годов связан с появлением вычислительных машин, позволивших расширить и автоматизировать некоторые трудоемкие стадии структурного анализа. Важным научным направлением в области структурных исследований молекул явилось создание в Московском университете П. А. Акишиным, В. П. Спиридоновым и Н. Г. Рамбиди высокотемпературной газовой электронографии. В настоящее время с помощью газовой электронографии точность измерения межатомных расстояний доведена до [c.134]