Четыре основных допущения

Поскольку, например, четыре электронные пары в РНд, три из которых являются связывающими и одна неподеленной, не образуют заполненный уровень, неподеленная пара сдавливает орбитали связывающих электронных пар, приводя к уменьшению угла между связями до значения, близкого 90°, при котором отталкивание вследствие действия сил Паули сильно возрастает. На основании приведенных соображений можно считать, что неподеленная пара электронов в РНд занимает значительно больший объем пространства, чем такая же пара в NHg. Это объясняет заметное уменьшение основности и способности к координации у РНз по сравнению с NHg. В молекуле HgS имеется две неподеленные пары электронов и это приводит к тому, что угол между связями еще ближе к 90°, чем у РНд. В противоположность сказанному объяснение, даваемое теорией валентных связей для уменьшения угла между связями НХН при переходе от HjO к HgS или от NHg к РНд, основано на допущении, что гибридные орбитали имеют главным образом р-характер , а орбиталь неподеленной пары главным образом s-характер . Очевидно, такое объяснение не отражает действительности, так как энергии орбиталей 3s и Зр более близки, чем энергии орбиталей 2s и 2р, и поэтому должна осуществляться гибридизация у первых, т. е. порядок должен быть обратным экспериментально наблюдаемому. [c.314]

ЧЕТЫРЕ ОСНОВНЫХ ДОПУЩЕНИЯ [c.92]

Для расчета скорости и средней степени полимеризации нужно сделать четыре основных упрощающих допущения. [c.47]

Возможность соединения первичных радикалов не учитывается, так как полагается, что их концентрация незначительна. Для ведения расчета скорости реакции и степени полимеризации сделаем четыре основных упрощающих допущения [c.57]

Существующие газомазутные котлы с одноярусным расположением горелок в топках открытого типа выпускаются только со встречной компоновкой. При этом количество горелок в ярусе — четное. В качестве примера такой компоновки был исследован котел ТПЕ-430 (см. рис. 3.7, в), переведенный на сжигание природного газа и мазута в плоскофакельных горелочных устройствах. С некоторым допущением сюда же можно отнести и водогрейный котел ПТВМ-100. Хотя вихревые горелки в нем расположены в два яруса, основное их количество (а именно 12 штук из 16) находится в нижнем ярусе и только четыре горелки установлены по бокам топочной камеры в верхнем ярусе (см. рис. 3.7, г). Поэтому с точки зрения аэродинамики и процессов тепло-, массообмена топочной камеры (см. относительное положение максимума температуры пламени по высоте топки [51]) данная конструкция, безусловно, ближе к одноярусной компоновке. При традиционном сжигании сернистого мазута в котле ПТВМ-100 содержание оксидов азота в уходящих газах (при оСу = 1,17... 1,2 и нагрузках > 70 Гкал/ч) составляло [c.92]

Рассматривая влияние кристаллического поля на магнитные свойства, различают 3 случая — сильное, среднее и слабое поле. Теоретические работы, посвященные этим вопросам применительно к соединениям элементов с 5/-электронами, прежде всего относятся к соединениям и(1У). В 1957 г. Хатчисон и Кандела дали первую (и остающуюся до сих пор лучшей) интерпретацию влияния кристаллического поля октаэдрической и кубической решетки на магнитные свойства парамагнитного иона при допущении, что величина спин-орбитального взаимодействия больше, чем энергия взаимодействия иона с кристаллическим полем (случай слабого поля). Это условие справедливо для ионов с 4/-электронами, однако оно может быть принято с достаточной степенью приближения и для ионов с конфигурацией 5/. В кристаллическом поле кубической симметрии в этом случае основной терм расщепляется на четыре подуровня синглетный (Г-,), двукратно вырожденный (Гд) и два трехкратно вырожденные (Г и Г ). Хатчисон и Кандела [38] рас-226 [c.226]

Однако, повидимому, между теорией Хунда-Мулликена и теорией трехэлектронной связи имеется определенная разница, которую можно сформулировать, хотя мы и не будем пытаться устанавливать, какая из этих теорий в состоянии лучше передать истинное положение вещей. В случае трехэлектронной связи только один электрон может по существу быть назван связывающим электроном, как это ясно изданного нами выше описания трехэлектронной связи. Так, вОз имеется четыре связывающих электрона два в паре и по одному в каждой трехэлектронной связи. Существование трехэлектронных связей покоится на допущении, что атомы кислорода находятся на достаточном удалении друг от друга, и поэтому существуют два определенных квантовых состояния, одно из которых принадлежит одному, а другое — второму атому кислорода. Если бы атомы кислорода были настолько близко расположены, что электроны в этих двух квантовых состояниях взаимодействовали друге другом,т.е. если бы было достигнуто состояние объединенного атома, то один из трех электронов должен был бы быть промотирован, а два остальных составили бы пару электронов связи. Из трех электронов в итоге всего один оказался бы связывающим электроном однако трехэлектронная связь в основном не требует промотирования электронов. Этим теория трехэлектронной связи и отличается от предложенного Хундом-Мулли-кеном представления о промотированных электронах. Мы можем принимать наличие трехэлектронной связи в молекулах, подобных Оа, если мы будем рассматривать образование связи с точки зрения отдельных атомов, а картину, даваемую Хундом-Мул-ликеном, мы получим, исходя из точки зрения объединенного ато- [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология