Определение истинного положения границы

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

При определении температуры ликвидуса политермическим методом вначале устанавливается температура оптимальной кристаллизации исследуемого стекла. С этой целью стекло отливается в лодочку из платиновой жести и выдерживается в градиентной печи так же, как это делается при фазовом методе изучения равновесий. Затем лодочка со стеклом переносится в термостатированную при этой температуре безградиентную печь, где выдерживается до возможно более полной кристаллизации стекла. После этого лодочка с закристаллизованным стеклом снова помещается в градиентную печь. Здесь она находится в течение времени, необходимого для установления равновесия между первичной кристаллической фазой и расплавом (т. е. когда граница первичная кристаллическая фаза — стекло перестанет перемещаться вдоль лодочки). Затем лодочка вынимается из печи и быстро охлаждается ( закаляется ) в струе хс лодного воздуха или в ванночке с четыреххлористым углеродом. Следует обращать особое внимание на горизонтальное положение лодочки как в печи, так и в процессе ее вынимания и закалки. Это необходимо для предотвращения перетекания стекла вдоль лодочки, которое может сместить истинное положение границы между стеклом и первичной кристаллической фазой. После закалки исследуемый образец извлекается из лодочки и просматривается под поляризационным микроскопом с той стороны, которая была обращена ко дну лодочки, так как верхняя, т. е. открытая поверхность образца, мажет иметь измененный состав вследствие селективно й летучести компонентов стекла. [c.38]

На практике обычно используют только ту часть седиментационной диаграммы, которая относится к области мениска, хотя при обработке данных, относящихся к области дна ячейки, можно в принципе получить ту же информацию. Область дна не используется вследствие повышенного гидростатического давления в нижней части ячейки, а также из-за искажений, которые вносятся осаждением агрегировавшего вещества. Основная задача, таким образом, — определение концентраций и градиента концентрации в области верхнего мениска. Это далеко не просто, так как приходится производить экстраполяцию данных к мениску. Здесь особую важность приобретает фокусирование оптической системы. За истинное положение мениска принимается обычно положение его середины, однако при малых скоростях вращения, по-видимому, более правильно считать положением мениска линию, отстоящую на одну треть толщины мениска от границы с раствором. Этот и многие другие вопросы освещены в обзоре Криса и Пейна [1]. Преимущество метода Арчибальда в том, что длительность опыта значительно сокращается, так как требуется лишь частичный отход границы от мениска (фиг. 28). В результате появляется возможность исследовать даже низкомолекулярные белки, не прибегая к [c.120]

Фокс и соавторы исследовали зависимость прочности сорбции на оксиапатите нативной и денатурированной ДНК от температуры сорбента и концентрации элюирующего фосфатного буфера. В случае фрагл1ентированной ДНК из плаценты длиной около 500 пар основании авторы регистрировали различие в прочности сорбции правельных двунитевых структур с температурой плавления 84° и несовершенных структур с неточным спариванием нитей, температура плавления которых составляла соответственно 77° и 70°. На рис. 106 результаты этого исследования представлены в виде диаграммы. Под нижней кривой лежит область связывания с оксиапа-титом как нативной, так и денатурированной ДНК. Выше верхней кривой располагается область элюции нативной ДНК. Между кривыми заключена область значений концентраций фосфатного буфера и температур, в которой на оксиапатите удерживается нативная ДНК, а денатурированная элюируется. Пунктиром я точками обозначены верхние границы атой области для случаев несовершенного спаривания нитей ДНК. Показанные на диаграмме границы областей не являются линиями истинно фазовых переходов на самом деле эти границы имеют диффузный характер. Здесь они обозначают соотношение параметров, при котором за определенное время элюируется 50% ДНК соответствующего типа. Положение границ зависит от нуклеотидного состава ДНК, последовательности нуклеотидов и партии оксиапатита — их следует рассматривать как ориентировочные. Тем не менее небезынтересно отметить различие ха- [c.237]

Хотя в цитируемых выше работах фазовый переход порядок— беспорядок достигался термическим путем, не исключено, что СР электроотрицательного Компонента, сопровождаемое в процессе коррозии перегруппировкой атомов благородного компонента, также способно привести к определенному атомарному упорядочиванию поверхностной структуры, Косвенно в пользу этой гипотезы свидетельствуют результаты дифрактометрнческих исследований поверхностных слоев сплавов после травления. Например, если исходный Си,Ац-сплав представляет истинный твердый раствор на основе меди, то после растворения в царской водке, на дифрактограммах наряду с линиями, отвечающими твердому раствору на основе золота, присутствуют также линии соединений СизАи и СцАц [54]. Другим доказательством поверхностного упорядочивания, происходящего в ходе СР прн ЕС Ехр. может служить то обстоятельство, что у сплавов сйстем Си—Р(1 [90] и Си—Аи [174] после взаимодействия с агрессивным раствором отмечено появление границ коррозионной стойкости при 25 ат.% Рс1 и Аи, причем положение границы не зависело от степени исходного атомарного упорядочивания, создаваемого объемной термообработкой. [c.169]

Методы приближенно-количественного анализа основаны главным образом на субъективной оценке интенсивности и занимают промежуточное положение мех<ду качественным и количественным анализом. Граница между ними условная и определяется требованиями к точности результатов определения. В ряде случаев для полуколичествешюго анализа достаточна точность в пределах полупорядка или порядка от истинного содержания определяемого элемента. Например, интервал содержания 1-10 — или 5-10-3—1-10-3о/о и т д [c.99]

Полиорганофосфазены являются новым классом полимеров, которые, так же как и кремнийорганические полимеры, отличаются тем, что имеют неорганическое строение основной цепи. Однако благодаря легкому протеканию реакций замещения [1, 2] поли-фосфазепы охватывают значительно большее разнообразие полимеров. Три основные группы полимеров включают алкокси- (I), арилокси- (II) и аминозамещенные (III) гомополимеры, имеющие строение повторяющейся единицы, представленное на рис. 1, а также всевозможные сополимеры с разнообразным смешанным строением заместителей. Гомополимеры I и II представляют собой полукристаллические материалы, в то время как сополимеры с приблизительно равным молярным сотношением двух компонентов, как правило, аморфны. Ввиду того что никаких доказательств кристаллического строения аминозамещенных гомополимеров не найдено [3, 4], эти материалы здесь рассматриваться не будут. Необычной чертой поведения алкокси- и арилоксигомополимеров при плавлении является наличие двух температурных переходов первого порядка [5, 6]. При более низкой температуре перехода, которую мы обозначим T (i), полимер размягчается, но сохраняет определенную степень упорядоченности. Верхняя температура перехода, при которой происходит переход в изотропную жидкость, представляет собой, таким образом, истинную температуру плавления Тт- В полифосфазенах эти два перехода, Г(1) и Тт, разделены необычно широким интервалом температур, составляющим 150—250°С. Положение T (l) имеет решающее значение для практического применения этих материалов, поскольку размягчение полимера при этой температуре определяет верхнюю границу су- [c.314]

ЭТИ последовательности пиков как обусловленные образованием экситонов Френкеля — Оверхаузера — Нокса. Фактически эти последовательности пиков служат доказательством существования экситонов Ванье — Мотта, важнейшим условием существования которых является высокая диэлектрическая проницаемость азидов. С более простой точки зрения, можно было бы считать, что предел последовательности (и = оо) совпадает с границей полосы проводимости. Это было бы так, если критерием была только плотность состояний. Однако интенсивность спектров поглощения зависит также от вероятности переходов, определяемых правилами отбора (матричные элементы, соединяющие начальное и конечное состояния). Поэтому имеющиеся данные не позволяют сделать определенного заключения о положении междузонного перехода в азидах натрия и цезия. В случае азида рубидия меж-дузонный переход лежит, по-видимому, примерно на 0,1 эв выше предела последовательности с и = со. В случае же азида калия имеются признаки дальнейшей тонкой структуры. Именно за экситонным пределом появляется участок шириною около 0,3 эв, в котором суммарная вероятность перехода проходит через минимум и имеется плечо при 8,7 эв, происхождение которого не было объяснено. Для выяснения природы этого участка требовалось всего лишь, чтобы спектр был исследован в поляризованном свете на ориентированном монокристалле. В настоящее же время для объяснения строения этого участка спектра указывают на наблюдавшуюся на одном из образцов хемилюминесценцию. Однако отсутствие этого минимума в спектре азида рубидия делает это объяснение маловероятным. Теоретически можно было бы ожидать, что истинное разрешенное междузонное поглощение имеет границу, обусловленную вертикальным переходом в центре бриллюеновской зоны (к 0), но что у валентной зоны имеются восходяпще ветви. Ответы на эти вопросы будут получены после проведения теоретико-группового анализа энергетических уровней. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология