Нитросоединения, ароматические масс-спектры

Ароматические нитросоединения образуют в результате ионизации стабильные М , пики которых в масс-спектрах бывают довольно интенсивны. Основное направление распада ароматических нитросоединений связано с образованием ионов [ -N02]" и [М-НО]". Возникновение ионов [М-КО]"" обусловлено протеканием скелетной перегруппировки М в нитритную форму. [c.133]

Рис. 121. Масс-спектры ароматических нитросоединений.

При фотолизе нитрометана образуются двуокись азота и метил [329]. Те же продукты обнаруживаются в масс-спектрах. Причем в отличие от ароматических нитросоединений, не наблюдается заметного отщепления окиси азота [330]. Судя по масс-спектрам мно- [c.100]

Для ароматических систем типичны также перегруппировки с потерей СО. С такими перегруппировками мы уже встречались при изучении механизма образования иона 5.52 из ароматических простых эфиров или нитросоединений. Эти перегруппировки связаны ие с переносом атома водорода, а с изменением молекулярного скелета. Другим примером может служить флуоренои, в масс-спектре которого имеется очень интенсивный пик при т/г 152 ему отвечает бифенилеиовый ион 5.59, образующийся путем элиминирования СО. [c.222]

В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила (гл. 4). Во многих случаях очень пот лезна фрагментация в масс-спектрах нитросоединений вместо пика молекулярного иона (М) алифатических нитросоединений можно использовать пик (М — ЫОг). Наиболее важные фрагменты приведены в табл. 6.11. [c.369]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

О киси аминов, нитросоединения, сульфоны, сульфоксиды дают в своих масс-спектрах пики перегруппировочных ионов. Общность структуры их молекулярных ионов заключается в том, что у них имеется готовый радикальный центр на координационносвязанном с азотом (или серой) атоме кислорода, который, атакуя другие связи или группы, способен а) образовать связь с я-электроном ароматической или иной непредельной системы [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология