Ароматические углеводороды, область высоких значений

Низкотемпературные свойства дизельных топлив интересуют практиков преимущественно с точки зрения их прокачиваемости. Прокачиваемость — очень важный параметр, так как подача точно заданного количества топлива в камеру сгорания дизеля является одним из основных условий его устойчивой и бесперебойной работы. Проблема прокачиваемости для большинства дизельных топлив возникает только в области отрицательных температур. Являясь функцией химического состава, прокачиваемость сухих топлив, с физико-химической точки зрения может быть охарактеризована по их вязкости, температурам застывания и помутнения. При оценке понятия прокачиваемости необходимо различать прокачиваемость по трубопроводу и прокачиваемость через фильтры топливоподающей системы двигателя. Прокачиваемость по трубопроводу является функцией текучести топлива при низких температурах и может быть охарактеризована через его вязкость и температуру застывания. Температура помутнения, фиксируемая в момент кристаллизации и выпадения твердых углеводородов из топлива, непригодна для оценки прокачиваемости по трубопроводам. Для оценки прокачиваемости через фильтры очень важно значение температуры помутнения, характеризующее такое состояние топлива, при котором может произойти снижение пропускной способности фильтрующих элементов. Дизельные топлива с высоким содержанием нафтеновых или ароматических углеводородов и небольшим содержанием метановых в том числе и твердых углеводородов при низких температурах достаточно хорошо прокачиваются по трубопро- [c.304]

Общее число колец, область высоких значений. Вычисления были полностью аналогичны применявшимся для ароматических углеводородов в области высоких значений, а и д частично оценивались графическим способом. Результаты вычислений и т. д. приведены в табл. 109. [c.435]

Особое значение адсорбционный метод выделения ароматических углеводородов имеет для смеси углеводородов с близкими физико-химическими константами, например бензола и циклогексана. Вследствие близости температур кипения этих веществ разделить их простой ректификацией невозможно. Попытки очистки циклогексана на силикагеле не дали высокой степени извлечения бензола. В этом отношении цеолиты имеют ярко выраженную избирательную способность к бензолу и дают возможность тонкой адсорбционной очистки циклогексана. Прп этом синтетические цеолиты типа X имеют высокую адсорбционную способность по бензолу в области малых концентраций. В динамических условиях возможна очистка циклогексана от примесей бензола как в жидкой, так и паровой фазе степень чистоты 99,999%. [c.114]

Простейшие исследованные смеси включали парафины н-С ц, н-С. з, н-С , и ароматический углеводород нафталин С Нд. Изучалось изменение теплот плавления указанных смесей с различной концентрацией компонентов. Типичная зависимость, получаемая при этом, представлена на рис. 6.4. Эксперименты показали, что значения теплот плавления смесей ниже соответствующих значений в предположении их линейного изменения (пунктирная линия на рисунке). На графических зависимостях наблюдался минимум, который сдвигался в область более высоких концентраций нафталина в смеси. Подобные отрицательные отклонения теплот плавления от линейной зависимости означают, что при переводе системы из твердого состояния в жидкое затрачивается меньшее количество тепла в отличие от индивидуаль- [c.148]

В табл. 3 приведены значения Т мин и соответствующих им коксоотложений (С мин). Видно, что с ростом молекулярного веса и при переходе от н-парафинов к нафтенам и ароматическим углеводородам, т. е. с увеличением адсорбционных потенциалов (коэффициентов) температура минимального коксоотложения сдвигается в области более высоких температур. [c.199]

Приведенные на рис. 2.5 кривые концентрационного распределения углеводородных групп наиболее информативны относительно насыщенной (п = 1,47-1,49) и моно-ароматической (пр = 1,49-1,53) фракций, полученных при хроматографическом разделении нефти. Так, узость интервала значений в отмеченной области хроматографического пика (а) может быть обусловлена высокой степенью изомеризации однотипных углеводородов. Напротив, широкий интервал значений коэффициента преломления в той же области кривой (в) свидетельствует о присутствии резко различающихся по строению веществ. [c.74]

Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

За последние три десятилетия термохимии углеводородов уделялось большое внимание, поэтому нет ничего удивительного, что эта область термодинамики нашла широкое применение при решении многих промышленных проблем. После второй мировой войны перед нефтехимией была поставлена задача увеличения производства бензола и других ароматических соединений для удовлетворения потребностей в основном сырье промышленности пластических масс, производства синтетической резины и легких авиационных топлив. Маршалл [933] описал процесс каталитического дегидрирования и ароматизации нефтепродуктов (гидроформинг), который использовался на заводах Baytown Ordnan e во время войны для получения толуола, а также в послевоенное время для производства ароматических растворителей высокой чистоты и компонентов авиационного топлива. Хенсель и Бергер [559] рассмотрели применение универсального процесса крекинга нефтепродуктов над платиновым катализатором для производства углеводородов ароматического ряда из различного исходного сырья. Эти авторы показали, что общий мольный выход ароматических углеводородов из коммерческой единицы составляет 95% теоретического значения. [c.177]

На фиг. 4-8 (стр. 87) показаны результаты азеотропной перегонки трех порций (А, В и С, см. фиг. 20-1). Для всех этих трех порций обнаруживается резкое возрастание показателя преломления непосредственно перед концом перегонки до значений, соответствующих ароматическим углеводородам. Это указывает на то, что азеотропная перегонка позволяет удовлетворительно отделять ароматические углеводороды от парафиновых и циклопарафиновых. Для неароматической части каждой из этих загрузок наблюдаются заметные отклонения показателя преломления вследствие частичного отделения парафинов от циклопарафинов. Такое разделение не происходит, как показано на примере порции А, даже после многих перегонок, проведенных одинаковым образом. Так, при разгонке порции В наблюдались два минимума на кривой показателя преломления, а затем появляется резкий максимум на кривой в конце разгонки. При разгонке порции С с высоким содержанием нормального ундекана показатель преломления средней части дистиллата был всего на 0,003 выше показателя преломления чистого нормального ундекана. Левая же и правая части дистиллатов, в которых содержатся моноциклопарафины и, возможно, дициклопарафины, примыкающие к области с высоким содержанием нормального ундекана, характеризуются более высокими показателями преломления. Ясно, что при перегонке загрузки С дициклопарафин концентрировался во фракциях, непосредственно предшествовавших появлению в дистиллате ароматических соединений. [c.299]

Для формулы Ка константы н-парафинов уже неприменимы, так как область этой формулы не простирается до Ка=0. Таким образом, одна зависимость между а и 6 теряется. Однако константы можно определить графическим способом, если отложить Ка в виде функции M d—р п), как это сделано на рис. 102. В том месте, где это количество равно нулю, наблюдается небольшой перелом нрямой. Нижняя часть соответствует формуле для ароматических углеводородов в области низких значений , о которой уже было сказано. Часть, отвечающая более высокому содержанию ароматических соединений, характеризуется как ее центром, так и наклоном. Координаты этого центра можно получить на основании уравнения (г). Когда центр найден, линию провести легко. Пересечение в точке M d- -p. n) определяет а, причем наклон равняется Ь[. Последнюю величину можно округлить до того же значения, которое имеет а[ для низких значений в результате чего общее число констант уменьшится (см. стр. 314—315). [c.433]

Теплоты адсорбции таких слабых оснований, как олефины и ароматические углеводороды, для декатионированных цеолитов в большинстве случаев ниже или близки к теплотам адсорбции на натриевых цеолитах. По [280], например, калориметрические теплоты адсорбции бензола на цеолите Na-Y цри комнатной температуре заметно выше, чем на (H,Na)-Y. Как видно из рис. П.38, теплота адсорбции СеНе на цеолите (H,Na)-Y, в отличие от Na-Y, црактически не меняется с заполнением. Начальные значения теплот адсорбции СеНе, вычисленные из тазохроматографичеаких данных [29], для цеолитов Na-Y и (H,Na)-Y практически не различаются. Интегральная теплота адсорбции СеНе на цеолите Na-Y почти на 20 кДж/моль выше, чем ца (H,Na)-Y [257]. Однако изостерическая теплота адсорбции СеНе, вычисленная из изотерм адсорбции, измеренных при по1вышен-ных температурах, в области заполнений до примерно 6 молек./эл.яч. для цеолита (H,Na)-Y выще, чем для Na-Y, и при самых малых заполнениях разница в теплотах адсорбции превышает 10 кДж/моль [167]. При более высоких заполнениях теплота адсорбции на Na-Y уже выше теплоты адсорбции на (H,Na)-Y. [c.232]

Например, ароматическая фракция I дистиллятного экстракта, выделенная адсорбционным разделением, содержит на среднюю молекулу одно ароматическое кольцо при среднем числе атомов углерода в боковых цепях 14,7, тогда как фракция V — 2,6 ароматического кольца и 3,2 атома углерода в боковых цепях. По ароматическим углеводородам, выделенным из остаточного экстракта, можно проследить зависимость выхода мо-носульфопроизводных от структуры исходного сырья в области более высоких значений молекулярных весов, чем при исследовании фракций дистиллятного экстракта. Фракции малоциклических ароматических углеводородов дистиллятного экстракта, выкипающие в различных температурных пределах, имеют идентичную структуру и по ним можно судить о влиянии на выход маслорастворимых сульфонатов молекулярного веса продуктивной части ароматических углеводородов. [c.129]

Так как летучие у каменного угля по своему химическому составу состоят почти исключительно из термически стойких углеводородов ароматического ряда, то и область самовоспламенения каменноугольной пыли лежит в области более высоких температур, чем у буроугольной пыли. Самовоспламенение антрацитовой ныли, почти не имеющей летучих, можно представить себе как гетерогенную реакцию окисления частиц пыли, происходящую при значительно более высоких температурах, чем самовоспламепение газообразных смесей летучих из каменного и бурого углей с воздухом. Кажущаяся энергия активации для антрацитовой пыли равна 32 ООО кал/граммоль, что совпадает со значением, приведенным Предводителевым и др. [17]. Для буроугольной и каменноугольной пыли 1л ажущаяся энергия активации в области низких температур соответственно равна 27 ООО и 39 ООО кал/граммоль, т. е. по порядку величины соответствует энергии активации реакций окисления в газовой фазе. [c.293]

ОТ критического давления смеси не менее чем на 3,5 кПсм . Среднее абсолютное отклонение значений К1, определяемых по графикам, от экспериментальных значений оценивается 6,4%, в то время как при определении Ki но графикам зависимости 01 Р VI Т абсолютное отклонение достигает 13—15%. Ошибка определения значений по этим графикам возрастает, если системы содержат неуглеводородные компоненты (азот, углекислоту) или ароматические и нафтеновые углеводороды. Считается возможным применять графики также для конденсатных систем и для смесей легких углеводородов и абсорбционного масла. Графики ненадежны для оценки значений в критической области и не применимы в случае высокого содержания в газовой фазе таких компонентов, как водород или гелий [5 ]. Необходимость предварительного определения состава фаз для оценки функции летучести А я В ш расчета фазовых равновесных систем методом последовательных приближений осложняет методику расчетов. [c.23]