Катионы также Декатионирование локализация

Определить локализацию катионов можно также, исследуя влияние степени обмена в катион-декатионированных образцах на интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Зная основные закономерности распределения гидроксильных групп в цеолитах, можно сделать выводы о расположении катионов. Приведем такой пример. В спектрах цезий-декатионированного цеолита У по мере увеличения содержания цезия интенсивность полосы поглощения, отвечающей гидроксильным группам в. больших полостях, постепенно уменьшается, а интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп, расположенных в других участках каркаса, не меняется. Следовательно, можно заключить, что ионы цезия при обмене занимают в первую очередь места в больших полостях (рис, 3-13). Исследование [c.318]

Установлена связь между протонодонорными свойствами поверхности цеолитов и наличием на ней структурных ОН-групп [26, 30]. Эти структурные гидроксильные группы, устойчивые при каталитических температурах (400—500°С), дают несколько полос поглощения в ИК-спектре, что свидетельствует о различной локализации ОН-групп в цеолитной решетке. При этом каталитически активные декатионированные и катионные формы имеют общие полосы [31—33]. Однако найдены также полосы, специфические для катионных форм цеолитов [33]. На катионных формах, содержащих ионы щелочных металлов, при этих температурах полосы структурных гидроксильных групп слабы [31] или вовсе отсутствуют [34]. [c.436]

ИЗ 56 катионов в элементарной ячейке цеолита Y с соотношением SlOi/AljOs = 5,0). В случае поливалентных катионов Са и La , когда число катионов меньше количества мест их локализации в цеолите, для определения распределения катионов по большим полостям и гексагональным призмам, т.е. по доступным для реагирующих молекул местам и не доступным для них местам в цеолите, применялась методика, в соответствии с которой проводилось декатионирование цеолита при комнатной температуре избытком раствора хлористого аммония и химическим анализом определялось количество катионов, перешедших в раствор, а также оставшихся в цеолите. Для цеолита 0,85 aY оказалось, что 60,9% катионов Са расположены в больших полостях, так как оии легко обмениваются на NHj яри комнатной температуре, а 35% катионов расположены в кубо-октаэдрах и гексагональных призмах. В случае цеолита 0,62 LaY распределение катионов La по большим полостям и гексагональным призмам составляет 69,9 и 25,1% соответственно. [c.59]

О влиянии условий термообработки и степени катионного обмена на заселенность катионных мест можно также судить по соответствующим изменениям интенсивности полос поглощения. Опубликован ряд работ, в которых на различных катионных формах детально исследован вопрос о том, при каких, степенях ионного обмена те или иные катионы появляются в больщих полостях, В частности, использование пиридина в качестве молекулярного зонда позволило установить, что в магний-декатионированных и кальций-декатионированных цеолитах У двузарядные катионы появляются в больщих полостях при степени обмена 50—55%, т, е. после введения в элементарную ячейку 15—17 катионов магния или кальция. Эти результаты хорощо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа цеолитов СаМаУ, согласно которым при ионном обмене первые 16—18 катионов кальция занимают места, недоступные для адсорбатов. Соответствующие данные приведены на рис, 3-17. В этом случае о локализации катионов можно судить по изменению интенсивности полос поглощениягидроксильных групп. Установлено, что интенсивность валентных колебаний гидроксильных групп, расположенных в больщих полостях, начинает уменьшаться после того, как 55% НН -ионов (предшественников гидроксильных групп) замещается на двузарядные катионы. Аналогичные результаты получили Якобс и другие авторы работы [136] при исследовании мест локализации катионов с помощью адсорбции двуокиси углерода. Изучение спсктроБ адсорбированной СО2 привело к выводу, чю появление полосы поглощения при 2367 см характерной для взаимодействия СО2 с катионами, происходит после того, как степень обмена становится выше 37%. Такая же глубина обмена необходима для появления в больших полостях двузарядных катионов, об этом, в частности, говорят результаты определения адсорбции некоторых газов, и рентгеноструктурные данные. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология