Германий катионные формы

Модельные соединения Л" В 04 (табл. 4) в полном соответствии со значениями отношений полусуммы средних катионных радиусов к радиусу аниона / г +гв)/гог- кристаллизуются в группе тетраэдрических и октаэдрических аналогов кремнезема. При этом аналоги Л В 04 (см. табл. 4 и 6), начиная с двуокиси германия, кристаллизуются при обычных условиях в термодинамически равновесных рутиловых формах. Значения отношений /. (гаЧ-гв)/го2- для данной группы фаз действительно н ходятся вблизи верхней границы устойчивости четверной координации 0.41 и превышают это значение. Следует отметить, что двуокись германия, кристаллизующаяся в обычных условиях в кварцевой форме и при несколько повышенном давлении в ру-тиловой форме, имеет на самом деле более высокое значение Гц/Г ,=0.39, нежели приводимое в табл. 4. Для катиона Ое более правдоподобным значением ионного радиуса является величина 0.53 А (по Аренсу), нежели принятое 0.44 А в использованной нами системе Гольдшмидта—Белова—Бокия. [c.176]

Германий и олово, реагируя с концентрированной НЫОз, образуют германиевую и оловянную кислоты, а свинец — соль. При взаимодействии с разбавленной НЫОз олово переходит в катионную форму [c.276]

В. А. Назаренко методом электрофореза впервые доказал присутствие в растворах ОеОа катионов германия. По его данным, в растворах, содержащих кроме 0,001 М ОеОз только небольшое количество буфера, катионы германия появляются уже при рН 6,8 в интервале рН = 4- 2 количество германия в анионной и катионной формах примерно одинаково, а при рН<с2 происходит уменьшение концентрации германия в катионной форме [747]. [c.261]

Вероятно, благодаря наличию катионных форм германия протекают реакции взаимодействия его с фениларсоновой кислотой и ее производными, а также образование ферроцианида германия и других подобных соединений. [c.262]

Следует отметить, что по сравнению с СеОа в ЗЮа октаэдрическая координация катиона является энергетически менее выгодной, чем тетраэдрическая. Превращение стишовита в кварц (см. рис. 4) сопровождается большим экзотермическим тепловым эффектом, в то время как превращение рутиловой формы в кварцевую у двуокиси германия носит эндотермический характер. Неустойчивость рутиловой формы ЗЮз объясняется, помимо особенностей химической связи, также малыми в соответствии с требованиями октаэдрической координации размерами катиона 31 . [c.186]

Какая форма, катионная или анионная, более характерна для германия олова и свинца в их соединениях [c.158]

После изучения электрофореза можно установить или полное отсутствие ионных форм, или соотношение катионных и анионных форм, но не соотношение между ионными формами к нейтральными молекулами. Следует отметить, что при pH == 1 — 7 в водных растворах ОеОг основное количество германия содержится в виде недиссоциированной германиевой кислоты. [c.261]

Наши опыты по электромиграции ионов германия в растворах показали, что катионы германия появляются уже при pH 6, при pH 4—2 катионы германия даже несколько преобладают над анионами и при pH 1 количество анионов и катионов германия становится, приблизительно равным. Анионные формы германия, появляющиеся при pH 1, должны быть анионами ацидокомплексов [24]. [c.402]

В. А. Назаренко считает, что германий в катионной форме взаимодействует с триоксифлуоронами (HgD) и с другими веществами с орто-оксихинонной группировкой [c.198]

Очевидно, содержание катионных форм германия зависит от состава раствора и концентрации в немОеОз. Так, хроматографическими методами было показано, что максимальное количество германия в катионной форме в присутствии НСЮ4 и СоеО2=0,005 М. наблюдается при pH 1,5 [749], а результаты изучения ионного обмена в сер-НО-, соляно- и фосфорнокислых растворах при Соео 0.03 М указывают на отсутствие германия в катионной форме при рН==1- 7 [750]. [c.261]

Катионы германия, если они и присутствуют в растворе, очевидно, не сорбируются на А1гОз и РсгОз, поскольку сорбционная способность этих окислов уменьшается при pH, соответствующих области предполагаемого существования германия в форме катиона. [c.268]

Нащи исследования показали, что при растворении до насыщения ОеОг в одномолярном растворе сульфата магния pH среды уменьшается с 3,9 (в водном растворе) до 3,3, тогда как исходный раствор MgS04 имел pH 5,6, а концентрация ОеОг в растворе была немного меньше, чем в чистой воде. Увеличение кислотности раствора, очевидно, можно объяснить склонностью катионных форм германия, существующих в условиях приведенного выше равновесия, к образованию так называемых ацидокомплексов, в данном случае по схеме [c.159]

Следовательно, добавление к водным растворам ОеОг сульфата магния должно приводить к сдвигу равновесия в растворе справа налево (1) в сторону увеличения концентрации катионных форм германия и образования комплексной серногерманиевой кислоты, понижающей pH раствора тем в большей степени, чем больше концентрация сульфата магния в растворе. [c.159]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

В ряде случаев удобно проводить разделение смеси образующихся радиоактивных изотопов, комбинируя методы экстракции и ионного обмена. Таким путем, например, определялось содержание следов индия в двуокиси германия [240, 241]. Для этого облученный обра"зец двуокиси германия растворялся в 6 н. НС1. К раствору добавлялось в качестве носителя несколько миллиграммов соли индия и реагент (тиосульфат- или цианид-ионы), связывающий другие примеси в неэкстрагируемые комплексы. Индий переводился в форму дитизоната, который экстрагировался четыреххлористым углеродом. Из органической фазы индий реэкстрагировался водным раствором серной кислоты. К водному слою добавлялся комплексон III в количестве, несколько меньщем стехиометрически вычисленного. Образующийся комплекс индия отделялся ионообменным методом от индия, оставшегося в растворе в форме ионов. Для этого раствор пропускался через катионит КУ-2 в Н-форме, на котором поглощались ионы индия. Аналогичные операции выполнялись для стандартного образца германия с известным содержанием индия. Зная количество и активность индия в элюате стандарта и определив активность элю-ата для исследуемого образца, вычисляют содержание индия в препарате. [c.134]

Германиевые цеолиты. Фрипья и сотр., [104] исследовали дегидратацию, германиевых цеолитов со структурой типа фожазита., В. этих цеолитах германий занимает места кремния в Каркасе. На рис. 347 даны типичные спектры натриевой формы, вакуумированной при различных температурах. После обработки при. 100° С в спектре наблюдаются интенсивные полосы при 3690, 3340, 3280, 1664, 1480 и 1432 см- . Если, цеолит перед вакуумированием при 100°С был оТмыт водой, то в спектре появляются сильные поЛосы при 3650 и 3590 см С повышением температуры вакуумирования до 160° С две полосы при 3340 и 3280 см исчезают, а интенсивность полос при 1664, 1480 и 1432 см снижается. Одновременно в спектре появляются три нбвые полосы при 1615, 1572 и 1375 см . При 350°С полосы при 1664 и 1375 см практически полностью исче- зают из спектра. Полосы при 3690, 3340, 3280 и 1664 см , вероятно, связаны с валентными и деформационными колебаниями физически адсорбированных молекул воды, а полосу при 3690 см , очевидно, можно приписать валентным колебаниям ОН-групп молекул воды, прочно связанных с катионами натрия. Остальные полосы, по-видимому, дают хемосорбированные молекулы двуокиси углерода. [c.216]

При сопоставлении данных табл. 4 и 5 можно отметить, что алмазоподобные фазы А В с молярным объемом до 13.56 см , соответствующим элементарному германию, дают в нормальных условиях тетраэдрическую координацию катионов А и В в их окисных производных — модельных соединениях А"Ш Ю4 с кварце- и кристобалитоподобными структурами. Двуокись германия ОеОа в этом отношении является пограничным соединением, кристаллизующимся одновременно в кварцевой и рути-ловой формах. [c.173]

При 6,9>рН>9,4 в растворах присутствуют с основном неполи-меризованные ионы (возможно, что их природа неодинакова) [37]. При рН>11 в растворах обнаруживаются ионы Ое(ОН)б при pH 1ч-7 наряду с анионами германиевых кислот присутствуют и катионы германия [38], о чем свидетельствует сорбция германия на катионитах [57]. В солянокислых растворах существует равновесие с участием ацидокомплексов типа (Ое(ОН)жС1б-ж] . Такого рода комплекс — главная форма существования германия в 6,5—9 н. соляной кислоте [60]. Ионообменная сорбция на различного рода ионитах часто используется в технологии для выделения германия из бедных растворов. [c.168]

На основании данных по электрофорезу был сделан также вывод о том, что в серно- и хлорнокислых растворах при рН = 2,5 -7 ионной формой германия являются анионы, а катионы появляются только при рН = 1 2 в фосфорнокислом растворе при рН = 2н-7 количество катионных и анионных форм германия примерно одинаково. В 3 5 н. Н2304 и Н3РО4 ионных форм германия не было обнаружено [748]. [c.261]

Одним из методов получения новых форм цеолитов является метод изоструктурного замещения кремния и алюминия в (А1-, Si-)-тетраэдрах на элементы с координационным числом четыре. Подобного рода образцы могут быть интересны при выяснении вклада катионной и анионной частей решетки в изменение свойств цеолитов и их каталитической активности. В связи с этим интерес представляют кристаллы, содержащие атомы бериллия, галлия, германия и другие в неионообменной форме. [c.32]

Применение ионообменных смол в аналитической химии германия изучено недостаточно. Применение анионитов, пропитанных раствором реактива (гематеина), для качественного открытия германия описано [244— 247J. Анионит ЭДЭ-10 использован для предварительного концентрирования германия при определении его фенилфлуороном в водах минеральных источников [ПО, 248]. Для отделения германия от железа использован ам-берлит IR — 120 в Н-форме в фильтрате германий определяют фотометрически с помощью кверцетина [161]. Отделение германия от катионов меди и других тяжелых металлов на катионитах изучалось в [249J. [c.414]

Использовапио цеолитов в различных областях производства выдвигает насущную потребность в получении цеолитов, обладающих самыми разными свойствами. В связи с этим путем варьирования условий в настоящее время получено большое количество разных типов цеолитов. ПТирпкп ведутся исследования по получению новых форм цеолитов путем катионо-обмена. Особый интерес представляет получение новых форм цеолитов путем изоморфного замещения как кремния, так и алюминия в кристалле молекулярного сита. Последнее модифицирование было осуществлено Бэррером и др., получившими цеолиты с заигещением кремния на германий, а алюминия па галлий [1, 2]. [c.171]

Метод ионного обмена для улавливания меди из медно-алюминатных растворов производства искусственного шелка применяли в Германии еще в 1936 г. Сор6щ1Ю осуществляли на катионите Вофатит-Б в Н-форме. Последовательно с катионитовой колонкой была соединжа колонка, содержащая поглотитель аммиака. Очищенную воду, а татсже сульфат меди, получаемый в процессе регенерации катионита, возвращали в производство. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология