Локализация определяющей стадии

Тем не менее при самом тщательном исследовании элементарных процессов не следует забывать другой не менее существенный аспект гетерогенной кинетики — морфологию системы, которой определяется протяженность реакционной зоны и локализация элементарных стадий. [c.388]

Наконец, следующий вывод — это изменение форм хемосорбции в результате локализации или делокализации электронов. При таком рассмотрении электроны кристаллической решетки оказываются непосредственными участниками химических процессов, протекающих на поверхности кристалла. Более того, они не только участники, но и регуляторы этих процессов. Концентрация свободных электронов может определять относительное преобладание той или иной хемосорбированной формы на поверхности, результатом чего могут явиться изменения скорости и направления процесса. Таким образом, реакции, протекающие на поверхности кристалла, могут регулироваться концентрацией свободных электронов или дырок на поверхности. Одни стадии реакции могут ускоряться, а другие замедляться по мере увеличения концентрации свободных электронов. [c.165]

В области II концентрация разрывов цепей существенно возрастает (при е>14% число разрывов равно м ) и возрастает скорость ползучести, главным образом за счет накопления микроразрывов. Уменьшение активационного объема у свидетельствует о локализации процесса деформации в местах разрыва химических связей. Согласно данным, приведенным в табл. 2.4, характерное значение флуктуационного объема процесса разрушения ПЭ ил = 1,6-10 ° мм . Таким примерно должен быть и активационный объем в области II деформации ПЭ. Однако он равен у=11-10 мм , т. е. занимает промежуточное положение между уд и объемом сегмента Ус. Это объясняется тем, что на стадии II ползучесть определяется обоими механизмами. В области II промежуточное значение между энергиями активации сегментального процесса деформации Со = 42 кДж/моль и процесса разрыва химических связей С7о = = 109 кДж/моль (см, табл, 2,1) имеет и энергия активации. [c.135]

При наличии процессов, в которых возможны взрывы в аппаратуре, планом локализации должны быть определены мероприятия по ликвидации взрывоопасности среды и устранению внутренних и внешних источников воспламенения. Для локализации возможных источников выбросов горючих и взрывоопасных материалов в атмосферу технологическая линия (в пределах цеха, производства) должна быть разделена на отдельные процессы (стадии) с определением четких границ взаимосвязи по материальным потокам горючих и взрывоопасных сред. [c.451]

Обязанности производственного персонала и газоспасатель иых подразделений для каждой характерной для данного про изводства технологической стадии определены, как правило, г оперативной части плана ликвидации аварий, технологических регламентах и специальных инструкциях. Однако анализ пока зывает, что локализация аварий во многих случаях усложняется ошибочными действиями производственного персонала, вызванными растерянностью людей в условиях ограниченной видимости при утечках парогазовых сред в атмосферу. Поэтому производственный персонал должен хорошо знать возможные производственные неполадки, описанные в технологических регламентах и рабочих инструкциях, а на случай аварийной обстановки, НС предусмотренной в указанных документах, оперативную часть плана локализации аварий. При внезапных выбросах горючих и токсичных продуктов производственный персонал должен выполнять операции по закрытию соответствующей арматуры и отключению необходимого оборудования для локализации аварийного участка. Персонал производства и газоспасательных подразделений должен быть подготовлен для работы в специальных газонепроницаемых костюмах и кислородо-изо-лирующих аппаратах. Опасные работы по локализации аварий должны проводиться группами не менее двух человек. [c.460]

Реакции между газообразными и твердыми веществами с образованием твердых продуктов характеризуются рядом особенностей, обусловленных как явлениями, связанными с возникновением новой твердой фазы и локализацией реакции на границе раздела твердых фаз, так н физическими явлениями — переносом газообразных веществ в слое твердого продукта реакции. Наблюдаемые скорости этих реакций определяются кинетикой топохимической реакции и кинетикой переноса газообразных веществ. Для топохимических реакций типично стадийное течение — наличие инкубационной, индукционной и главной стадий реакции. [c.50]

На основе проведенного анализа можно составить набор операций, обеспечивающих стадию химического превращения, и определить их локализацию. Результаты анализа можно представить в текстовом виде или дополнить текст графической иллюстрацией (см. пример на рис. 5.2). [c.130]

Медленная стадия конститутивной секреции трансферрина осуществляется в ЭР. Медленная стадия конститутивной секреции альбумина протекает в аппарате Г ольджи. Из рис. 8-20 ясно видно, что большая часть трансферрина в клетке находится в ЭР, а большая часть альбумина-в аппарате Гольджи. Характер стационарного распределения белков при конститутивной секреции указывает на то, что разные белки большую часть своего времени жизни находятся в клетке в разных компартментах. Как и в любой последовательности реакций накопление белка происходит на медленном этапе процесса. Следовательно, по локализации большей части материала можно определить местоположение этого этапа. [c.381]

На основе изучения кинетики хемилюминесценции раствора люминола установлено, что характер процесса при воздействии генератора поля существенно отличается от процессов, в которых в качестве реагента используется супероксидный (О ) и пероксидный (НО О ион-радикалы. Данные различия обусловлены изменениями кинетических характеристик процесса, которые при одинаковой константе скорости реакции определяются различиями в параметрах локализации радикалов. При реагент-ном возбуждении хемилюминесценции кинетика процесса лимитируется временем диффузии радикалов к молекулам люминола. В процессе полевого возбуждения лимитирующая стадия диффузии практически исчезает, так как возбуждающий люминесценцию радикал образуется в исходном комплексе люминола. На рис. 5.3. приведены формы импульса сигнала хемилюминесценции, полученные при реагентном и полевом возбуждении водного раствора люминола. [c.191]

Таким образом, в рассматриваемом примере мы уже располагаем одним критерием различием зависимостей от давления в двух случаях. Это облегчает установление локализации определяющей стадии. Но в нестехиометрических слоях с межузельными катионами или катионными вакансиями, когда такой критерий неприменим, существенную роль начинает играть анализ формы кинетических кривых. Действительно, в этих случаях не так легко установить связь (в виде алгебраического соотношения) между площадью поверхности раздела и степенью превращения по той причине, что к концу реакции образуются значительные пустоты в фазе металла. Введение в теоретические уравнения эмпирического коэффициента пустотообразования позволяет привести их в соответствие с экспериментальными данными. Коэффициент определяется путем измерения диаметра пустот внутри новообразований из соединения MG, когда весь металл израсходован. На стр. 319 приводится уравнение (7.85), полученное Билли и Валенси и модифицированное таким способом. [c.377]

Благодаря своим большим размерам и локализации ядра в основании клетки ацетабулярия оказалась удобным объектом для исследования морфогенеза [38, 39]. Растущую водооосль разрезали на отдельные части — ризоидную, базальную и апикальную, затем удаляли ядро и трансплантировали его из одной части в другую отрезанные части разных растений сращивали и получали водоросль с несколькими ядрами апикальную часть от одного вида соединяли с ризоидной частью другого и т. д. Опыты такого рода показали, что морфология (форма) шляпки определяется информацией, поступающей из ядра. Однако синтез белка и рост клетки идут даже в отсутствие ядра. Отсюда следует, что, по-видимому, несущие информацию молекулы (предположительно матричной РНК) перемещаются из ядра в зону роста на очень ранней стадии развития водоросли. Для синтеза белка в остальной части клетки постоянного участия ядра не требуется. [c.49]

Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спектрометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи- [c.144]

Они интересны с точки зрения способа участия введенного углеродного атома в стадии расширения цикла. Эти соединения хорошо изучены, в том числе определены положения атомов кислорода, введенных на стадии действия оксигеназы [42]. Полученные данные свидетельствуют о том, что превращение вероятнее всего осуществляется путем перегруппировки эпоксидированного в боковой цепи о-хинометида (схема 12). Детали механизма отдельных реакций, однако, не выяснены неизвестно, например, происходит ли окисление до ангидрида после расширения цикла или до него, как это показано на схеме. Не ясно также, когда разделяются пути, ведущие к соединениям (54) и (55). Интересно отметить, что локализация радиоактивной метки в этих трополонах из различных предщественников (ацетата, малоната, метионина) оказалась особенно затруднительной из-за недостаточной специфичности химических методов деградации. Напротив, применение методик с использованием позволило довольно быстро установить, что общий механизм биосинтеза трополонов (54) и (55) аналогичен механизму биосинтеза сепедонина (56) (схема 13) с той разницей, что в последнем случае исходным соединением является С-метилированный пентакетид (см. схему 12 и разд. 29.1.3.3). [c.435]

Для изучения диффузии в полимерах может быть применен эффект Киркендолла, заключающийся в перемещении фазовой границы. В системе полимер — растворитель перемещение фазовой границы пропорционально корню квадратному из времени и происходит в направлении, противоположном диффузионному потоку растворителя [468]. Начальные стадии этого процесса можно рассматривать как диффузию из бесконечно тонкого слоя в полубесконечное пространство. Диффузионное уравнение для этого случая позволяет связать изменение концентрации с продолжительностью процесса и толщиной пленки, а константой пропорциональности является коэффициент диффузии [468]. Перемещение фронта диффузанта в глубь полимера характеризуется также наличием оптической границы. Отчетливая оптическая граница, перемещающаяся в направлении, противоположном перемещению фазовой границы, может быть легко обнаружена с помощью микроскопа или интерферометра. Скорость перемещения оптической границы определяется диффузией, и поэтому по результатам измерений ее перемещения может быть рассчитан коэффициент диффузии [468]. Наиболее удобным способом локализации оптической границы является интерферометрический микрометод [468—470]. Фотографируя интерференционную картину через определенные промежутки времени и обрабатывая интерферограммы, рассчитывают коэффициент диффузии [468]. Связь между показателем преломления и концентрацией находят, измеряя показатель преломления образцов, насыщенных до равновесного [c.129]

Образование на электроде поверхностных окислов, что приводит К качественному изменению структуры поверхности, а также к уменьшению эффективното потенциала в плоскости локализации реакционного центра окисляющихся частиц при выяснении механизма реакций рассматриваемого класса поэтому на первый план выдвигаются вопросы о влиянии гетерогенных факторов на скорость и направление электродных процессов, о природе окислителя, окисляющейся частицы и промежуточных соединений. Для кииетичеокого анализа необходимо также в каждом конкретном случае установить, какие стадии гомогенны или гетерогенны и какие из них определяют скорость реакции следует учитывать также высокую чувствительность вторичных эффектов к величине потенциала электрода. [c.275]

Число точек фосфорилирования и их локализация в цепи переноса электронов были установлены с помощью целого ряда прямых и косвенных методов. Прямые измерения обычно проводят с помощью полярографического метода, определяя поглощение кислорода, или же используют изотопную метку (Р ), или, наконец, определяют образование АТФ или убыль АДФ с помощью ферментативных методов. Сравнение полученных при этом значений для отношения Р/0 показало, что для истинного фосфорилирования, обусловленного реакциями в дыхательной цепи, отношение Р/0 равняется 3 (окисление восстановленного НАД и субстратов НАД-дегидрогеназы) и 2 (для субстратов флавиновых ферментов, например для сукцината). Поскольку стадии, следующие за реакциями, которые протекают с участием флавопротеидов, для всех субстратов одинаковы, одна из точек фосфорилирования должна быть локализована в пределах комплекса I. Оставшиеся две точки, таким образом, должны быть расположены на коротком отрезке цепи между коферментом Q (цитохром Ъ) и Ог- Одна из них (точка 2), вероятно, локализована между коферментом Q и цитохромом (или с), т. е. в пределах комплекса III. Такое заключение подтверждается тем, что в системе, в которой цитохромоксидаза блокирована с помощью H N, для окисления восстановленного НАД или В- 3-оксибутирата при добавлении цитохрома с величина Р/2о (то же, что и Р/0) оказывается равной 2. О локализации третьей точки фосфорилирования в области цитохромоксидазы можно судить по результатам только что описанных экспериментов, а также исходя из того факта, что окисление аскорбиновой кислоты — переносчика, способного отдавать электроны только цитохрому с,— в присутствии тетраметил-га-фениленди-амина (ТМФД) характеризуется отношением Р/0, равным единице. Ни скорость, ни стехиометрия этой реакции не изменяются в присутствии антимицина А. В основном к тем же выводам пришли Чанс и Уильямс, исходя из своих экспериментов с использованием ингибиторов (см. стр. 392). Когда к интактным митохондриям добавляют субстрат и Фн, наблюдается явление, получившее название дыхательного контроля] при этом в отсутствие АДФ скорость дыхания становится очень низкой (так называемое состояние 4). После добавления АДФ система возвращается в состояние 3. [c.394]

Для систем Pt I o(NH3) + 2+, Pt Со (diam) + +, Pt Со (dien) + 2+ получены в основном сходные с системой Pt Со (еп) " кинетические закономерности (см. табл. V.1), которые свидетельствуют о близких условиях протекания электрохимической стадии. У систем, образованных комплексами Со (П1) и Со (II) с аммиаком и фенантролином, формальные потенциалы значительно более положительны, чем у других систем в табл. V.l. Соответственно, кинетические параметры и а для реакций гексаамминов и трис-фенантролиновых комплексов кобальта определялись при потенциалах, расположенных значительно положительнее потенциала нулевого заряда платины в щелочном растворе, т. е. в условиях, при которых приведенные выше доводы в пользу локализации электрохимически активных комплексов кобальта во внешней плоскости Гельмгольца остаются в силе. [c.128]

Существенное значение для понимания состояния и характера взаимодействия воды с полимерами имеет информация об абсолютных значениях термодинамических параметров взаимодействия (смешения) компонентов и их изменение с изменением состава системы. Из общих соображений очевидно [16, 133], что значения энтальпии (ДЯ) и энтропии (Д5) смешения при различных р1рв указывают на характер взаимодействия сорбата и сорбента, структуру раствора. В частности, по их соотношению можно судить, является ли распределение молекул и сегментов в растворе статистическим (высокие А5, малые АН), либо оно определяется преимущественно локализацией молекул сорбата в пространстве — высокие значения ДЯ, связанные с энергетическим взаимодействием меж ду молекулами сорбата и активными группами сорбента [133]. Обычно при термодинамическом анализе процессов сорбции паров и газов, в том числе воды, в полимерах выделяют стадию конденсации низкомолекулярного компонента и стадию растворения сконденсировавшегося компонента в полимере. Это позволяет АН представить как сумму теплот конденсации ДЯ и смешения (растворения) ДЯр [c.222]

На -субъединицу действуют два типа антибиотиков. Это было выяснено путем локализации мутаций, определяющих устойчивость к ним. Рифамицины (из которых наиболее широко используется рифампицин) блокирует инициацию, действуя на стадии, предшествующей формированию первой фосфодиэфирной связи. Если же эта стадия уже завершилась, то образовавшийся тройной комплекс устойчив к ингибированию. Стрептолидигины ингибируют элонгацию. -Субъединица является мишенью и для этой группы антибиотиков. Об этом свидетельствует тот факт, что в опытах по реконструкции именно источник добавленной -субъединицы определяет устойчивость к стрептолидигинам. -Субъединица также метится некоторыми аффинными аналогами нуклеозидтри-фосфатов. Все эти данные дают основание думать, что -субъединица участвует в связывании нуклеотидных субстратов. [c.137]

Стабилизация супервторичных структур, как предполагает Птицьш, не определяется конкретной аминокислотной последовательностью, а представляет собой некий интегрально-статистический эффект, чувствительный лишь к общей контактной гидрофобной поверхности. Оставляя это положение без какой-либо аргументации, автор формулирует "общую гипотезу направленного механизма белкового свертывания". Сущность гипотезы заключается в предположении, что "узнавание регулярных сегментов определяется не деталями аминокислотной последовательности, а взаимной локализацией этих сегментов в линейной полипептидной цепи" [191. С. 197]. Постулировав, по существу, независимость супервторичных структур от химического строения белков, автор таким образом свел проблему спонтанной сборки нативных конформаций к выработке геометрических критериев самоассоциации регулярных сегментов. Тем самым "общая физическая модель" белкового свертывания на самом деле оказалась не только не общей, но и не физической. Стадия взаимодействия вторичных структур следует за 284 [c.284]

Прочно укоренилось представление о том, что цистеинсодержащие белки являются наиболее удобными объектами исследования денатурации. Действительно, для белков с дисульфидными связями разработан комплексный экспериментальный подход к изучению структурной самоорганизации полипептидной цепи. Он включает методы, позволяющие прекращать практически мгновенно процесс ренатурации белка в любой момент времени и фиксировать образовавшиеся к этому моменту дисульфидные связи и тиоловые группы, выделять в чистом виде промежуточные продукты на любой стадии ренатурации и определять в каждом продукте число S-S-связей и места их локализации в цепи. [c.380]

Таким образом, вероятность образования спирали в структуре не зависит от того какая эта спираль, важно только, в какой структуре она образуется. Это можно интерпретировать следующим образом. Время образования спирали лимитируется процессом инициации. В предыдущем разделе уже указывалось, что инициация включает в себя подготовительную стадию -разрушение в случае необходимости спиральных фрагментов и образование первой комплементарной пары. Вероятность образования этой пары определяется вероятностью встречи комплементарных нуклеотидов, что в свою очередь зависит от конформации петли, обеспечиваюшей локализацию нуклеотидов. Эта величина дает основной вклад в энтропию, а стало быть, и в свободную энергию петель. Множитель N отражает тот факт, что инициация спирали может произойти в любой из N потенциальных нуклеотидных пар. После образования инициирующей пары, этого " центра кристаллизации", формирование всего спирального участка.зависящего от к , происхолит очень быстро. Как уже указывалось, величина этой константы равна 10 -10 с. [c.212]

Стадия 3 - поствулканическая, или гидротермальная. Под воздействием морской воды свежеизлив-шиеся лавовые потоки охлаждаются и растрескиваются. В осевой зоне происходит локализация гидротермальных флюидов, циркулирующих в коре над уже истощенной, но по-прежнему горячей магматической камерой. Г идротермальные растворы взаимодействуют с дайками и силлами, остывающими в верхних горизонтах коры, и изливаются на поверхности дна в виде черных и белых курильщиков. Длительность этой стадии определяется периодом охлаждения коровых даек и силл (неглубокая циркуляция), а также временем заиливания и закупоривания сформированных вновь и реактивизированных трещин и разломов. Естественно, чем больше период гидротермальной активности, тем более крупные месторождения сульфидов могут сформироваться. По мере охлаждения верхних горизонтов коры и закупоривания трещин и пор, высокотемпературные локализованные струйные выходы гидротерм сменяются [c.212]

Гомори дает возможность судить о морфологии ранних стадий геогенеза и необходима для характеристики остеогенной ткани на отяжении всего периода культивирования. Контроль к реакции мори позволяет определить локализацию ионов PO4 в составе цроксилапатита костной ткаии. Реакция на щелочную фосфатазу [c.279]

Вы изучаете ДНК-содержащий вирус, который на поздних стадиях инфекции синтезирует ряд белков в больших количествах. мРНК для одного из этих белков соответствует рестрикту из середины линейного генома. Чтобы точно определить локализацию этого фрагмента, вы гибридизуете мРНК с очищенными рестриктами в условиях, когда стабильными оказываются только дуплексы ДНК-РНК, а цепи ДНК не спариваются. При изучении дуплексов. [c.151]