Влияние различных форм катионита

Очевидно, при заполнении элементарных полостей молекулы воды в первую очередь локализуются у обменных катионов. Это предположение хорошо подтверждается результатами исследования цеолитной воды на различных катионообменных формах цеолитов при помощи ЯМР [51, 52]. На магнитный резонанс протонного поглощения существенное влияние оказывают обменные катионы цеолита, которые по силе влияния располагаются в ряд Mg2+ > ЬГ> Са2+ > "а+ > К . [c.159]

Опыты по облучению и отжигу кристаллов различной и, как правило, неопределенной чистоты необходимо дополнить исследованием образцов, легированных определенным количеством катионных или анионных примесей. Подобные эксперименты в той или иной степени описаны в целом ряде работ и, в частности, в [9, 10]. В первой из них изучено влияние на атомы отдачи в хлориде калия добавок двухвалентных катионов (Са +, С<12+), во второй —двухвалентных анионов (5 ). Как и следовало ожидать, влияние различных по своей химической природе примесей противоположное катионы вызывают повышенный выход восстановленных форм, атомов отдачи фосфора, добавка анионов, наоборот, приводит к их окислению. Такого рода эффекты находят свое естественное объяснение в характере электронно-дырочных процессов, протекающих под действием сопутствующей радиации при нейтронной (протонной) бомбардировке кристаллов. [c.168]

Определенное влияние па процесс адсорбции оказывают изменения состава цеолитов (см. гл. 8). Введение кальция в морденит приводит к тому, что адсорбция метана и этана практически прекращается. Образцы шабазита из различных месторождений, химический состав которых сильно отличается, обладают и различными адсорбционными свойствами [40]. На основании этого сделан вывод, что отклонения в адсо бционных свойствах обусловлены более высоким содержанием во многих образцах щелочных катионов но сравнению с обычным обогащенным кальцием шабазитом. Кальциевая форма шабазита и природный образец, содер-Ячащне почти одинаковые количества кальция, дают практически совпадающие изотермы адсорбции азота, а обмен на натрий приводит к значительному снижению адсорбционной емкости по азоту. Калиевая форма также почти не адсорбирует азот. Более детально влияние химического состава исследовано на примере адсорбции водорода, двуокиси углерода и пропилена. [c.26]

Конечно, влияние растворителя на обмен ионов водорода на катионы не исчерпывается только влиянием основности растворителя как и при обмене любых катионов, играет роль диэлектрическая проницаемость, снижение которой является дополнительным фактором, изменяющим кислотность катионитов. При обмене ионов водорода на катионы играет также большую роль изменение набухаемости различных форм ионита в различных растворителях. Этот эффект здесь более значителен, чем при обмене катионов металлов, так как характер связи ионов водорода в ионите отличается от характера его связи с ионами металлов. [c.371]

О.С. Новиковой. Установлено, что с увеличением размера катионов количество цеолитной воды в клиноптилолите заметно уменьшается. Частичную дегидратацию клиноптилолита при замещении более мелких катионов на более крупные легко объяснить уменьшением свободного внутрикристаллического объема. На кинетику дегидратации определенное влияние оказывает и катионная форма клиноптилолита. Уменьшение энергии активации Е дегидратации с возрастанием размеров катионов подтверждает представление о взаимодействии молекул воды с обменными катионами во внутрикристаллическом пространстве цеолитов. Содержание воды в различных формах клиноптилолита приводится в табл. 54. [c.124]

Результаты опытов по изучению образования осадочных хроматограмм катионов на различных образцах окиси алюминия, представленные на рис. 4, показали, что на образование осадочных хроматограмм большое влияние оказывает ионообменная емкость безводной окиси алюминия. Для уменьшения влияния ионного обмена катионов различные марки окиси алюминия были переведены в анионную форму путем обработки азотной кислотой, после чего были получены осадочные хроматограммы. Опыты показали (рис. 5), что в этом случае образуются более длинные, чем в предыдущих опытах, зоны, и разница в плотностях и длинах зон для марок, имеющих первоначаль- [c.110]

Аналогичное поведение спектров ЯМР метанола наблюдается для различных форм анионита АВ-17. Исключение составляет лишь Р -форма. Здесь происходит смещение полосы ОН в сторону слабых полей и ее раздвоение, а также смещение полосы СНд в сторону более сильных полей. Заметное влияние ионов Р на смещение полос в спектре ПМР, по-видимому, связано с различным характером сольватации катионов и анионов. При сольватации анионов происходит более сильное перераспределение электронной плотности на атоме водорода (рис. 2). [c.32]

Гидрирующая активность различных типов и различных форм цеолитов. Представлялось интересным проследить, существует ли (и если существует, то какая) зависимость между активностью цеолитов и их структурой, а также выяснить влияние на каталитическую активность природы и количества ионообменных катионов. [c.207]

Изменение состава растворителя может в широких пределах изменять соотношение различных форм активного водорода в катализаторе, а следовательно, активность и селективность катализатора. Особенно наглядно это можно показать на примере влияния количества и природы катионов в растворе на гидрирование производных ацетилена. Катионы кадмия, цинка, свинца и таллия адсорбируются на поверхности катализаторов, вызывая ионизацию сорбированного катализаторами водорода по следующей схеме [c.466]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

Константы скорости роста цепи при катионной полимеризации, в отличие от радикальных процессов, зависят не только от температуры и природы мономера, но и от типа инициатора и поляр- -ности среды. Действительно, при изменении полярности среды может сильно меняться соотношение между различными формами активных центров, что приводит к изменению влияния противоиона на рост цепи. Следовательно, влияние природы противоиона и полярности среды на процесс полимеризации находятся в тесной связи и их нельзя рассматривать изолированно. [c.177]

Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

Указанные ферменты имеются во многих растительных тканях и особенно в семенах, зерне, клубнях, плодах [85, 74]. Однако необходимо отметить, что резкое повышение активности происходит в определенных органах в особые периоды их развития [18, 20, 21]. Характеристики этих ферментов — молекулярная масса, специфичность субстратов, pH среды оптимальной активности, влияние двухвалентных катионов или изомерная структура образованных продуктов — различны у разных растений. В одной и той же ткани могут одновременно существовать несколько различающихся между собой форм ферментов [19, 37, 41]. [c.295]

Поведение природного шабазита и его различных катионообменных форм при дегидратации и способность их к регидратации интенсивно исследовались. После нагревания образца до 700 °С дегидратация является обратимой. В работах [4, 14, 28] сообщается о стабильности ионообменных форм шабазита (по данным термического и рентгенографического анализа). Для образца с отношением Si/Al = 2,5 данные ДТА и термогравиметрии (рис. 6.7) подтверждают тот факт, что природа катиона оказывает важное влияние на стабильность и дегидратацию цеолита. По мере увеличения размера одновалентного катиона температура, при которой удаляется вода (мера относительной легкости десорбции воды), растет. Рубидиевые и цезиевые формы шабазита устойчивы и выше 1000 °С объясняется это тем, что после удаления воды свободное пространство цеолитной структуры заполняется катионами. [c.468]

Исследование протонного магнитного резонансного поглощения воды, адсорбированной на цеолитах в различных ионообменных формах при малых, средних и больших заполнениях элементарных полостей кристаллов, указывает, что влияние катионов на свойства адсорбированной воды сохраняется даже при больших содержаниях воды в цеолите. [c.159]

Выше было показано, что соли СЦ в различной степени сольва-тируются водой. Следствием различной степени сольватации N3-, К-, Ва-солей СЦ и, следовательно, различной диссоциации их в воде является различная вязкость их разбавленных водных растворов. Для сравнения вязкостного поведения различных катионных форм сульфата целлюлозы необходимо, чтобы эти соли были идентичны по степени замеш ения, степени полимеризации и молекулярно-массовому распределению, так как каждый из этих параметров может оказывать влияние на вязкостное поведение этих продуктов. Для получения солей СЦ, идентичных по указанным характеристикам, был принят следующий метод. Вначале получают Ва-СЦ из Ка-СЦ [c.146]

Влияние различных видов катионов на нолон ение и форму кривой титрования обусловлено - лишь изменениями константы равновесия реакции замещения иона водорода в обменном комплексе. Если рассматривать ионообменное равновесие как фактор, определяющий скорость кпслотпоосновной нейтрализации, константа равновесия обменной реакции [c.33]

Впервые влияние различных факторов на каталитические волны водорода, вызываемые азотсодержащими соединениями, в частности производным ипиридина,в буферных растворах, не содержащих солей кобальта, подробно исследовал Кноблох [735]. Он показал, что предельный ток каталитической волны водорода растет при уменьшении pH раствора и повышении его буферной емкости. При увеличении концентрации катализатора ток растет, причем график кривой зависимости тока от концентрации сходен по форме с изотермой адсорбции Лэнгмюра это побудило Кноблоха предположить [735], что ток определяется количеством катализатора, находящимся в адсорбированном состоянии, и предел повышения тока с увеличением концентрации катализатора связан с полным заполнением поверхности электрода частицами катализатора (см. также [746]). Влияние pH и буферной емкости Кноблох объяснил протолитической регенерацией каталитически активной катионной формы катализатора, которая, по мнению Кноблоха, и вызывает уменьшение перенапряжения водорода но схеме Гейровского в результате увеличения скорости образования Н/ из атомов Н и протонов катионной формы катализатора. Кноблох, таким образом, впервые приписал электрохимическую активность лишь кислотной — катионной — форме азотсодержащих катализаторов. [c.211]

Влияние замещающих катионов Са +, Mg2+, Fe + и частично декантированого цеолита NaX на количество сорбированного им фторида бора. Каталитические свойства различных форм природных и синтетических цеолитов и их модификаций сильно зависят от их строения и состава. Известно [209], что натриевые формы цеолитов типа А, X или У каталитически малоактивны в реакциях превращения углеводородов, в частности в реакциях алкилирования. В работах [230, 231, 217, 218] было показано, что аморфные алюмосиликаты, сорбировавшие фторид бора, проявляют высокую активность в реакциях алкилирования. В связи с этим важно изучить влияние содержания двух- и трехвалентных ионов, замещающих Na+в цеолите NaX, на хемосорбцию им фторида бора с последующим исследованием каталитических свойств полученных цеолитов в реакциях алкилирования. Для исследования был использован синтетический цеолит типа NaX без связующего, полученный с опытного завода ГрозНИИ. Катионный обмен проводили с применением растворов хлоридов кальция, магния и железа (III) различных концентраций. Долю обмена [c.193]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

Кальмон [16] изучал изменения объема смолы в колонке при обменных реакциях сульфированного полистирола, содержащего 1 % поперечных связей. В каждом случае он измерял объем смолы после промывания ее водой. Для смолы, содержащей двенадцать различных двухзарядных катионов, объем колебался от 18 до 63% первоначального объема смолы в Н+-форме. Для трехзарядных катионов эти величины составляли 19— 26%. Объем смолы в ТЬ+-форме составлял только 11 % объема смолы в Н+-форме. Как видно из приведенных данных, заряд обмениваемого иона оказывает влияние на набухание смолы, особенно при небольшом числе поперечных связей. Ионы с большим зарядом притягиваются сульфогруппой смолы сильнее и поэтому менее благоприятствуют набуханию. Работы по изучению набухания смол, содержащих однозарядные и двухзарядные ионы в различных соотношениях, появились недавно 117]. [c.38]

Рис. 8. Влияние скорости азеотропной отгонки воды на скорость этерификации бутанолом бензойной кислоты на катионите дауэкс-50х2 (точки различной формы получены - для повы-

Ионообменные мембранные электроды использовали в потен-циомет рическом титровании с участием двух одновалентных [81 ], одно- и двухвалентных или трехвалентных ионов 182] и, кроме того, в кислотно-основном титровании [83, 84]. Катионо- и анионообменные мембраны на основе полистирола применяли при электрометрическом титровании Li+, Na+, u +, и СГ, NO3 и SOi соответственно [85]. В работе [86] обсуждается влияние различных экспериментальных условий этих титрований на форму потенциометрической кривой. Ошибка в определении конечной точки титрования появляется вследствие присутствия мешающих ионов, реакций осаждения и т. п. В работах [87—90] рассмотрены различные аспекты этой проблемы в применении к ионоселективным мембранным электродам. Использовались методы титрования с добавлением стандартного раствора к исследуемой пробе или наоборот, причем для ускорения определений построены номограммы [91. [c.108]

Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на обшую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются величины порядка 30—60 мл. Это хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисления поверхности никеля при этом совершенно не происходит. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. Изменение состава растворителя может в широких пределах менять соотношение различных форм активного водорода в катализаторе, а следовательно, активность и (Селективность катализатора. Особенно наглядно это можно показать на примере влияния катионов в растворе на адсорбцию водорода и механизм гидрирования. [c.338]

Аминокислоты адсорбируются в форме катиона А , который в поверхностном слое смолы находится в обратимом равновесии с ионами водорода и незаряженными молекулами. Система на поверхности смолы находится в свою очередь в равновесии с окружающим раствором, но, так как смола несет заряд, концентрации водородных ионов на пограничной поверхности и в окружающем растворе различны. Вытеснение слабого основания А, будет определяться главным образом частичным подавлением катионной формы А, более сильным основанием А1, но оно зависит также от соотношения величин сродства смолы к катионам А] " и А . На суммарную энергию адсорбции оказывают влияние такие факторы, как валентность, степень гидратации иона, молекулярный вес н наличие ароматических колец. Последовательность вытеснения растворенных веществ определяется преимущественно степенью кислотности или основности (табл. 8). Обнаруженная экспериментально последовательность вытеснения из полистироловых смол перечисленных растворенных веществ находится в соответствии с их величинами рК. Исключение составляют пролин, метионин, цистеин, фенилалантш и тирозин. [c.62]

Способность изученных образцов сохранять цеолитную структуру увеличивается с ростом степени замещения катионов натрия и повышением отношения 8102/А120д. Для декатионирован-ных образцов имеет место некоторая аномалия во влиянии степени обмена катионов натрия. На кривой зависимости содержания кристаллической фазы в образце от степени обмена катионов натрия наблюдается минимум при содержании КагО, равном 2,0—3,0 вес.%. Если сопоставить различные обменные формы, то наибольшую стабильность имеют образцы в лантан-декатионированной форме. Декатионированные образцы по сравнению с кальций-декатионированными более стабильны при содержании КэаО менее 0,5—1,0 вес.% и менее стабильны при большем содержании КааО. [c.59]

Для декатионированной формы цеолита У отмечаются некоторые специфические особенности по влиянию степени обмена катионов натрия на селективность крекинга. Для декатионированных образцов с отношением 3102/А120з = 3,2 обнаружена различная селективность при содержании КааО более 1—1,5 и менее 1—1,5 вес.% (см. рис. 13). Образцы с высокой степенью обмена катионов натрия (содержание КваО менее 1—1,5 вес.%), достигнутой с применением промежуточной прокалки при ионном обмене, характеризуются повышенными значениями селективности крекинга, близкими к значениям для кальций-декатионированных образцов. Образцы с более высоким содержанием катионов натрия имеют пониженную селективность. Такая картина обусловлена, по-видимому, существенной аморфизацией образцов с содержанием окиси натрия более 1—1,5 вес.%, вследствие чего они ведут себя при каталитическом крекинге аналогично аморфным алюмосиликатам. Косвенным подтверждением этого является тот факт, что для образцов с 3102/Л1202 = = 4,8 селективность крекинга практически не зависит в изученных пределах от степени обмена. Так как с ростом отношения 8102/А1,0з стабильность структуры цео.лита повышается, то. [c.71]

Для различных форм цеолита типа У влияние соотношения СбНб/СзНб может отличаться. В работе Топчиевой с сотрудниками [26—28] были исследованы кальциевая, лантановая и декатионированная формы (л = 5,1 а = 95, 75, 86% соответственно), а также смешанные лантан-декатионированные цеолиты со степенями обмена натрия на ЫН+4 и Та + 43 и 43%—один образец и 9 и 77%—второй. Алкилирование бензола изучалось для температурного интервала 250 -330° и /=5 6 и 7. При этом было установлено, что при постоянстве объемной скорости подачи бензола с ростом/ выход кумола растет на декатионированном цеолите и не изменяется на катионных формах ЬаУ и СаУ. [c.170]

Влияние большого числа катионов и анионов на форму кристаллов хлористого аммония было изучено Тильмансом [16]. Методика его исследований заключалась в следующем. К насыщенному при 40 °С раствору хлорида аммония добавляли различное число капель концентрированного раствора примеси. Затем капля полученного раствора помещалась на предметное стекло микроскопа, охлаждалась до 30 "С или до комнатной температуры и кристаллизовалась. Полученные кристаллы исследовали под микроскопом и определяли их огранку. [c.107]

Большие изменения теплоты смачивания и емкости обмена у различных гомоионных форм монтмориллонита свидетельствуют об определенном влиянии природы обменных катионов на кристаллическую и субмикроскопическую его структуру. [c.54]

Авторами изучено влияние природы обменного катиона на адсорбционную емкость клиноптилолита и поведение молекул воды при его нагревании. Для исследования использовались катионные формы клиноптилолита месторождения Дзегви, декатионированный и деалюминированный клиноптилолит из этого месторождения. Приблизительные значения внутрикристаллического объема, занятого молекулами воды, вычислены из отношения . где объем, занимаемый водой, содержащейся в 100 г цеолита (принято, что плотность воды, находящейся в кристаллах цеолита, равна плотности жидкой воды) /ц — объем, занимаемый 100 г цеолита, вычисленный по данным о плотностях соответствующих образцов. Расчет энергии активации дегидратации различных катионных форм клиноптилолита проводился по кривым ДТА методом Г.О. Пилояна и [c.124]

Проблема реакционноспособности. Большинство неясных моментов, относящихся к реакционноспособности ионных инициаторов и растущих цепей, тесно связано с проблемой многоцентровости. При ее обсуждении была подчеркнута необходимость выявления различных форм сосуществующих ионных агентов. Важно также установление относительного вклада ряда факторов, определяющих активность каждой формы в той или иной реакции. Конечно, это сопряженные задачи, уже первая из которых вызывает много затруднений. Это отчетливо показывает анализ данных о реакциях литийорганических соединений, проведенный Коврижных и Шатенштейном [121. Не менее сложна вторая задача, включающая количественную оценку и выяснение роли полярности активной связи, изменение которой не всегда легко согласовать с изменением реакционноспособности соответствующих соединений [13]. Недавно Эбель [14, 15] рассмотрел различные аспекты этого вопроса (связь полярности с типом гибридизации, влияние донорно-акцепторных взаимодействий на полярность активной связи, корреляция между полярностью и активностью и др.) применительно к металлорганическим соединениям, что полезно для характеристики анионных инициаторов и отчасти растущих цепей неполярных мономеров. Очевидна необходимость дальнейшей разработки этой области как для тех же объектов, так и для других (катионные инициаторы, активные центры реакции роста при полимеризации полярных мономеров). Нужны, в частности, более обстоятельная характеристика активных центров в процессах, в которых дискуссионной является природа концевого звена растущей цепи (катионная полимеризация кислородсодержащих гетероциклов), и вы- [c.284]

Влияние, оказываемое заполнителем на процесс разрушения эмульсий, не ограничивается его химической природой. Физическая форма и геометрические размеры зерен минерального материала также являются существенным фактором. Заполнитель с высоким содержанием мелочи" приведет к значительно более быстрому разрушению, чем крупнозернистый заполнитель. Это объясняется тем, что большая уде.пьная поверхность мелочи обладает большим количеством электрических зарядов.В заключение разговора о механизмах распада анионных и катионных эмульсий на поверхностях материалов различной природы следует отметить, что распад анионной эмульсии определяется, главным образом, набором физических взаимодействий, в то время как катионные эмульсии претерпевают физико-химические преобразования и одновременно модифицируют поверхность минерала. Таким образом, можно говорить о физическом характере распада анионных битумных эмульсий и о физико-химическом в случае катионных. [c.33]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Так как максимумы искажают форму полярографических кривых, то их желательно устранить с помощью поверхностноактивных веществ. В практической полярографии для этой цели чаще всего применяют желатину, однако подобное же действие оказывают и другие высокомолекулярные органические вещества, как, например, различные кислоты и спирты, красители, терпены, стероиды, алкалоиды, катионные, анионные и нейтральные смачивающие вещества (известные иод фирменными названиями ЛЕО, Тритон и т. д.), производные целлюлозы, а также коллоиды агар-агар, гуммиарабик, клей, протеины и т. д. В органических растворителях максимумы на волнах можно подавить элементарной серой и серусодержащими циклическими соединениями [28]. При добавлении этих веществ к полярографируемому раствору максимумы на полярограммах понижаются, а при достаточно большой концентрации адсорбируемого вещества совершенно подавляются (рис. 207, 208). Вещества, находящиеся в растворе в менее дисперсном состоянии, чем коллоиды, т. е. в виде грубых суспензии или эмульсии, не оказывают влияния на высоту полярографического максимума. [c.407]

Характер изотерм сорбции паров воды на различных катионза-мещенных формах гидрослюды мало зависит от рода обменных катионов. Значения емкости ионослоев (а, ммоль/г) и величин теплот смачивания (Q, кДж/кг) (для N3-, К-, NN4-, М -, Са- модификаций соответственно — 8,37 44,79 7,10 41,03 7,54 и 41,45 9,04 52,33 9,63 53,17) позволяют тем не менее установить четкий ряд по влиянию обменных ионов на гидрофильные свойства данного слоистого силиката Са + > N3" > > К . Размер агрегатов Са- [c.224]

Спектральное исследование адсорбции воды и спиртов на различных катиопзамещенных формах монтмориллонита, проведенное нами ранее [2], позволило установить, что часть адсорбированных молекул координируется катионами. Для более четкого спектрального выявления эффекта координации необходимо было выбрать в качестве адсорбата вещество, молекулы которого не способны к сильному взаимодействию друг с другом и с поверхностным кислородом монтмориллонита. Одним из таких веществ является ацетонитрил, спектр которого прост и хорошо изучен [3, 4]. Положение полосы поглощения колебаний С=К ацетонитрила сильно зависит от размера и заряда катионов растворенной соли. Под влиянием катионов Na , и М полоса смещается в сторону более высоких частот по сравнению с полосой жидкого ацетонитрила (2254 см ) на 10, 21 и 36 смГ соответственно [5]. При образовании прочных комплексных соединений с солями А1С1з и 8пС14 смещение составляет приблизительно 80 см [4]. Повышение частоты валентных колебаний =N объясняется увеличением силовой постоянной связи [6, 7], упрочнение которой происходит за счет увеличения -характера орбитали азота, участвующей в а-связи с углеродом [6]. [c.176]

С. С. Хвощей, С, П. Жданов (Институт химии силикатов АН СССР, Ленинград). В статье И. Е. Неймарка (стр.151), показано, что природа катиона оказывает существенное влияние на адсорбцию цеолитами. Представление о вкладе катионов в энергию адсорбции могут дать измерения адсорбции и теплот адсорбции на изоструктурных цеолитах, различающихся числом одноименных катионов в их элементарных ячейках. Имеются указания на некоторую тенденцию к снижению теплот адсорбции бензола с уменьшением содержания катионов Са " в синтетических фо-жазитах [1]. Для декатионированных форм морденита характерны значительно меньшие по сравнению с исходными образцами величины теплот адсорбции некоторых углеводородов [2]. Проведенное нами сравнение изотерм адсорбции СОг и NHj на синтетических фожазитах с различными соотношением Si/Al в их решетках, апоэтому и с различным содержанием обменных катионов в элементарных ячейках, показывает (рис. 1), что в обоих случаях с ростом катионной плотности наблюдается значительное увеличение адсорбции. Ири этом катионы вносят, по-видимому, относительно больший вклад в энергию адсорбции СОг, этом случае прирост адсорбции несколько больше. Для Ка-фожазита найдено [31, что сумма электростатического и дисперсионного вкладов катионов в случае СО2 составляет 70% от общей суммы вкладов катионов и атомов кислорода решетки, а для NHg она равна 60%. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология