Анализ сдвига полос ДНК также Метод

Развитие исследований многоатомных молекул методами колебательной спектроскопии характеризуется прежде всего все большим применением теоретического анализа колебаний для решения конкретных задач. Такое внедрение теоретических методов становится необходимым как в связи с усложнением изучаемых объектов, так и благодаря постепенному осознанию того факта, что сплошь и рядом только на основе теоретического анализа можно более или менее уверенно разделить различные причины, приводящие к наблюдаемым в спектре явлениям, и сделать достаточно обоснованные выводы о внутримолекулярных процессах. Поэтому современное спектрохимическое исследование должно сочетать в себе экспериментальную часть и теоретический анализ колебаний модели изучаемой молекулы, причем выбор для решения той или иной задачи соответствующих спектральных признаков (сдвиг полос в спектре, изменение их интенсивностей и т. д.) также дол- [c.182]

Самым важным параметром при измерении спектра ЯМР является определение величин химического сдвига исследуемых ядер. Первым шагом при анализе полос поглощения является определение их относительных положений. Поскольку химический сдвиг зависит от частоты генератора и приложенного поля, при указании величины сдвига следует указывать также численные значения этих двух параметров. Очевидно, что это неудобно, а потому данные выражают обычно в безразмерных единицах. Это можно сделать различными способами. В терминах частоты (так как обычно пользуются методом боковых сигналов) химический сдвиг б можно выразить в виде [c.216]

В функциональном анализе значительное место занимают физические и физико-химические методы [52, с. 450]. Из этих методов опять-таки стандартным методом является ИК-спектроскопия. Многие атомные группировки (функциональные группы) обладают полосами поглощения в определенной достаточно узкой части ИК-спектра. Это так называемые характеристические частоты , которым в ЯМР-спектре соответствуют химические сдвиги , а в масс-спектре пики, отвечающие определенным ионам. Кроме такой, прямой идентификации функциональных групп, спектроскопические методы дают возможность судить также о присутствии водородных связей, хотя и косвенным способом. Внутри- и межмолекулярные водородные связи можно различать с помощью ИК-спектроскопии, так как разбавление раствора не сказывается на внутримолекулярных водородных связях и, наоборот, приводит к уменьшению числа межмолекулярных связей. [c.313]

Дипольные моменты возбужденных состояний можно определять методом спектральных сдвигов, изучая смещение полос поглощения и испускания в растворителях различной полярности, методом поляризованной флуоресценции, исследуя поляризацию люминесценции при наложении постоянного электрического поля, а также из анализа вращательной структуры электронных полос, откуда можно определить вращательные постоянные, а соответственно и размеры молекул в возбужденных состояниях [6]. [c.11]

Метод структурно-группового анализа парафино-нафтеновых углеводородов с помощью ИК-спектроскопии позволяет определить -общее содержание метильных групп по интегральному поглощению в области 1410—1330 см , метиленовых групп в циклогексановых и циклопентановых структурах по оптической плотности при 2962 и 2924 см (после учета поглощения парафиновых СНд- и СН2" групп), а также в парафиновых цепях по интегральному поглощению в области 800—700 см [80, 81]. Цричем, найденная в работах [81, 82] зависимость сдвига характеристических полос в области 720—780 см" от числа метиленовых групп в парафиновой цепи дает возможность,определить, но меньшей мере, содержание следующих структурных элементов групп Hg, (СНз)2, (СН2)з и (СНг) , где ге 4. [c.47]

В обобщающей работе Белла и сотр. [55], посвященной инфракрасным спектрам поглощения и спектрам комбинационного рассеяния соединений четырехковалентного фосфора (в частности, фосфатов, арил- и алкилфосфонатов и других соединений), показано, что сдвиг частот связи Р=0 находится в линейной зависимости от величины электроотрицательности других заместителей у фосфора. Характер связи Р=0 меняется от чисто координационной в (СН з) 3 РО до почти тройной в Р зРО. Полученные в многочисленных исследованиях инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния сотен различных фосфорорганических соединений [49—57] подтвердили вывод о том, что данными спектральными методами в основном регистрируется индуктивное влияние заместителей на характер связи Р=0 за счет изменения заряда на атоме фосфора. Однако от этого правила наблюдались и отклонения, которые могут быть истолкованы и по-иному. Так, например, при введении к атому фосфора вместо алкильных заместителей алкоксигрупп отмечались дублетные полосы группы Р=0 [50, 53]. Беллами и Беккер [53] отмечали наличие дублета в спектрах трифенилфосфата, а также фторан-гидридов кислот фосфора (см. также [56 ). Подобные изменения в спектрах амидов фосфорных кислот отмечались Холмстедом и Ларссоном [58]. Более подробный анализ исследований по инфракрасным спектрам фосфорсодержащих соединений дан в обзоре Попова, Кабачника и Маянца [187]. [c.474]

Для измерения выожих скоростей движения частиц и > 300 м/с сдвиг частоты можно измерить прямым методом, например, интерферометром Фабри-Пфо, так как при больших скоростях сдвиг частоты может соответствовать оптическсмму диапазону. Системы с интерферометром Фабри-Перо можно использовать для непрерывного слежения за мгновенной скоростью. Но устройства такого типа слишком дороги и громоздки. Во всех схемах анемометров спектральная мощность сигнала имеет вид узкой полосы конечнш ширины в районе доплеровской частоты Центральная частота соответствует постоянной скорости потока. Для пульсирующего потока доплеровский сигнал оказывается частотно-модулированным, где модуляция соответствует пульсирующей составляющей или. вернее, скорости индивидуальной частицы / = и/Г, а несущая частота связана со средней скоростью [21]. Для определения концентрации частиц в предположении однократного рассеяния могут быть также полезны методы корреляционного и спектрального анализа, так как корреляционная функция и энергетический спектр пропорщисиальны концентрации одинаковых частиц. [c.46]