Интенсивность и форма полос валентных колебаний ОН

ИНТЕНСИВНОСТЬ И ФОРМА ПОЛОС ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ ОН [c.151]

При анализе спектров поглощения катионитов КБ-2-2, КБ-2-7, КБ-4П-2 в водородной и солевых формах удалось установить, что карбоксильные группы связаны водородными связями в димеры, причем степень димеризации карбоксильных групп в ионитах может быть различной [66]. Например, поглощение валентных колебаний ОН в —СООН-группе, принадлежащее только димеризованным карбоксилам (2700—2500 см- ), практически отсутствовало в катионите КБ-2-2, в то же самое время заметно у КБ-2-7 и наиболее интенсивно в спектре смолы КБ-4П-2. Аналогичная зависимость в изменении интенсивностей наблюдалась и в областях деформационных колебаний ОН в димеризованных карбоксилах (980—950 см ). Вывод о том, что смола КБ-4П-2 содержит большее число димеризованных групп подтверждается также смещением полосы валентных колебаний —СООН-группы в область меньших волновых чисел (1720 см > у КБ-2-2, 1714 см у КБ-4П-2). [c.14]

Интенсивность и форма полос валентных колебаний ОН [c.126]

Положение и форма полосы валентных колебаний групп N зависят от состава сополимеров. С увеличением содержания звеньев АН в сополимере растет длина последовательностей звеньев АН, о чем свидетельствует сдвиг полосы валентных колебаний групп N в коротковолновую область. В спектрах статистических сополимеров ВЦГ с АН полоса валентных колебаний групп N асимметрична и полуширина этой полосы также зависит от состава сополимера. Соотношение между интенсивностями полос валентных колебаний групп N в области 2230-2240 см и полосы колебаний циклогексанового кольца при 892 см", естественно, зависит от состава сополимера. Эта зависимость может быть использована для спектрального определения состава статистических сополимеров ВЦГ с АН. С учетом того, что полуширина полосы валентных колебаний групп N (Ау1 2) зависит от состава сополимера, в качестве меры содержания АН [c.172]

Пример 1. На рис. 1.11 показан ИК-спектр вещества состава СюН вО, полученный на автоматическом спектрофотометре иН-10 в кювете толщиной 0,02 мм. В области валентных колебаний кратных связей имеются слабые полосы при 1660 и 2220 см" , соответствующие по частотам двойной и тройной углерод-углеродным связям. Коротковолновая часть спектра (V > > 3000 см"1) не имеет полос валентных колебаний ацетиленового водорода и водорода при двойных связях, но здесь бросается в глаза широкая и интенсивная полоса при 3380 см , которая на основании своей характерной формы и положения должна быть с несомненностью приписана гидроксильному водороду, участвующему в образовании ассоциатов. [c.22]

Интересно, что в спектре облученного воздушно-сухого АВ-17 появление полосы 960 см не наблюдалось. Окисление матрицы ионита протекало до —СООН-группы, о чем свиде-тельствовало возникновение полос валентных колебаний С = 0 (1710 см->). С—О (1320 см- ) и ОН (1390—1350 см" ) карбоновой кислоты [50]. Увеличилось общее сопряжение системы (интенсивность полосы 1620 см- возросла, а 1500 см- — снизилась). После обработки ионита щелочью полоса 1710— 1680 см исчезла и появились два новых пика, характерных для ионизованного карбоксила (1660 и 1590 см- ). При переводе смолы в ОН-форму уменьшилась также интенсивность поглощения при 1110 см-, что указывает на образование гидроксильных групп. При облучении и нагревании анионита АВ-17 в воде проявлялись те же полосы, но интенсивность их изменилась. Интересно отметить, что несмотря на отрыв СНз-групп интенсивность полосы 1390—1370 см- при нагрева НИИ ионита в воде возрастала. Сделано предположение, что [c.11]

При замещении фтором наблюдается наибольший эффект взаимодействия, и полоса валентных колебаний С — F появляется где-либо в интервале 1400—1000 сж в зависимости от природы соединения и степени фторирования. Например, при большом содержании фтора в углеводородах в этом интервале появляется целый ряд очень интенсивных полос поглощения. Интенсивность полос С — F исключительно высока, и фтороуглероды можно уже распознать только по одному этому признаку. Замещение фтором приводит к очень значительным смещениям в сторону больших частот полос валентных колебаний прилежащих групп СН, С = Си С = О подробные сведения приводятся в соответствующих главах, где рассматриваются данные группы. Таким образом, точные корреляции можно установить только для некоторых форм колебаний и при условии постоянного внутримолекулярного окружения данной группы. Одна из таких корреляций предлагается, например, для группировки F — Fg. [c.467]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вне-п костных деформационных колебаний С—Н. образуют в области 2000—1650 еж- (5,00— 6,06 мк) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз сильнее обычных). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными полосами валентных колебаний С=С и С=0. Чнсло полос, их форма и относительная интенсивность более характерны, чем абсолютные значения частот. [c.163]

Спектр поли-2-хлорбутадиена (полихлоропрена) ot-личается узкой и интенсивной полосой поглощения около 1667 см . Это, вероятно, полоса валентных колебаний связи С = С. За исключением обычных полос поглощения связей СН остальная часть спектра состоит из более щироких полос поглощения сложной формы. Полимер легко идентифицировать по спектру вследствие значительного содержания транс-1,4-изомера. [c.104]

Полоса валентных колебаний связи С = С у цис-форм более интенсивна, чем у транс-форм. [c.118]

Обычно для идентификации карбонилов металлов используют инфракрасные спектры. Частота валентных колебаний связи углерод—кислород и характеристика карбонильной группы довольно сильно зависят от металла и свойств симметрии дюлекулы карбонила металла, поэтому большинство соединений легко можно идентифицировать. Форма, волновое число и интенсивность максимума поглощения часто хорошо согласуются с теоретическими представлениями о молекулярной структуре. Относительно инфракрасных спектров карбонилов металлов имеется обширная литература [108]. Вообще все карбонилы металлов имеют по крайней мере один максимум поглощения в области 2000 см , который отражает взаимодействие металл — СО. Есл и в соединении имеется мости-кообразующая карбонильная группа, неизменно наблюдается полоса валентных колебаний прп 1800 но обратное не всегда справедливо, так как возможны различные типы резонансного взаимодействия. Точное расноложение максимумов несколько зависит от типа растворителя, используемого при снятии спектра, наиболее четкие формы получаются в случае неполярных углеводородов. Общая картина спектра определенного карбонила металла зависит также от оптической системы прибора. Следовательно, если требуется сравнивать экспериментальные спектры со спектрами, имеющимися в литературе, целесообразно использовать сравнимые растворители и оптические системы. [c.121]

Спор относительно ИК-спектра Со4(СО)12, или, иными словами, о структуре этого карбонила в растворе, до сих пор не окончен. Смит [40 ] предложил другую структуру, которая не противоречит данным ИК-спектров. Предложенная Смитом структура изображена на рис. 36. Эта структура относится к симметрии > 2й и имеет 8 концевых и 4 мостиковых СО-групп. Поэтому ее спектр содержит все пять полос валентных колебаний СО-группы, причем одна полоса обусловлена наличием мостиковых карбонильных групп. Коттон [40а] рассмотрел вопрос о существовании в растворе таких форм Со4(СО)12, структура которых отличается от структуры этого карбонила в кристаллическом состоянии. В частности, он высказал мнение, что структура Со4(С0)12 может находиться в равновесии со структурой, предложенной Смитом, а также со структурой третьего типа, которая не содержит мостиковых СО-групп и относится к пространственной группе Т . Поскольку в структуре Смита и в структуре, принадлежащей к пространственной группе содержится четыре равноценных атома кобальта, в спектре ЯМР должен был наблюдаться лишь один сигнал от 00. Однако ЯМР-спектры растворов Со4(СО)1з содержат два сигнала с отношением интенсивностей приблизительно 3 1 [406, 40в]. Это, по-видимому, подтверждает, что структура, характерная для твердого состояния, со.храняется в растворе. [c.48]

Обе формы наблюдались на Р1, Рс1, КЬ, N1, тогда как на Си и Ре были обнаружены только соединения с линейной формой. Спектр окиси углерода на никеле имеет две интенсивные полосы поглощения в области 2000 см и слабую полосу около 435 см . Последняя отнесена к колебанию связи N1—С между СО и поверхностью металла по аналогии с частотой 422 см- в карбониле никеля. Полосы 2080 и 1940 см- относят к валентным колебаниям связи углерод-кислород молекул СО, адсорбированных на одном или двух атомах никеля соответственно, опять-таки по аналогии со спектрами карбонилов металлов, имеющих линейные и мостиковые группы СО. Однако детальное исследование показало, что каждая из этих полос имеет сложное строение и представляет собой наложение нескольких полос, отвечающих адсорбции СО на разных центрах. [c.179]

Убедившись в том, что предложенный метод правильно описывает поведение интенсивностей полос валентных колебаний связанной воды, проанализируем некоторые особенности в зависимостях ЭОП от силовой постоянной ОН-связи. Из приведенного графика видно, что в широком интервале изменения Кон дипольный момент ОН-связи оказывается совершенно нечувствительным к изменению угла НОН — ду да. = onst. Поэтому те небольшие изменения интенсивности полосы деформационных колебаний воды, которые наблюдаются на опыте 382, 404], скорее следует объяснять изменением формы ее колебаний (см. табл. 10), а не изменением [Гон или д[1ен/дсс. [c.104]

Заканчивая рассмотрение вопроса о полуширине полос валентных колебаний ОН-связей, необходимо еще раз указать на следующее. Несмотря на совершенно различную природу интенсивностей колебательных полос в спектрах поглощения и комбинационного рассеяния, поляризованные линии комбинационного рассеяния, будучи несколько уже, а деполяризованные — шире полос в инфракрасном спектре, отличаются от последних по полуширине не более чем на 40% (23]. При этом если у линий комбинационного рассеяния контур имеет чаще гауссовскую форму, то полосы в спектре поглощения описываются лоренцовской кривой [278]. [c.111]

Однако вследствие низкой характеристичности этих колебаний по форме зависимости между интенсивностью этих полос и энергией Н-связи оказываются многопараметрическими и поэтому пока не обнаружены. Попытка [78, 79, предельно упростив модель водородного мостика, представить интенсивность полосы валентного колебания ОН-связи возмуш енной молекулы как сумму интенсивностей свободной ОН-связи и некоторой добавки не дала положительных результатов. Последние исследования показали [117], что энергия водородной связи со смещением Voн Пoлo ы коррелирует лучше, чем с приращением квадратного корня из абсолютной интенсивности. Вторым очень важным недостатком такого упрощенного представления является его принципиальная непригодность для описания интенсивностей полос поглощения воды, две ОН-группы которой сильно между собой взаимодействуют. [c.169]

При переходе от мономеров воды к димерам и тримерам максимум поглощения валентных колебаний связи О—Н сдвигается в сторону меньших частот. Напротив, для деформационных колебаний Н—О—Н наблюдается смещение в сторону более высоких частот. Эти наблюдения были использованы Липинкотом и сотр. [155] при исследовании плотных форм льда. Во время замерзания жидкой воды образование льда I сопровождается упрочнением водородных связей. Полоса в районе 3200 см соответствует валентным колебаниям Н-связанных О—Н-групп, полоса 1630 см — деформационным колебаниям Н—О—Н и полоса вблизи 850 см — либрационным колебаниям. При 9000 атм полоса валентных колебаний О—Н группы льда I сдвигается к 3600 см , увеличивается интенсивность полосы деформационных колебаний и полоса либ-рационных колебаний сдвигается в сторону меньших частот. Полученные данные показывают, что водородные связи, ответственные за образование структуры льда I при высоких давлениях разрушаются, хотя слабые связи все еще существуют, причем угол О—Н---0 изменяется [155]. [c.378]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

Спектр 1,2-дитиоцианатоэтанодихлорплатины (II) весьма сходен со спектром, приписанным повернутой конфигурации свободного лиганда. В частности, в спектре комплекса есть две полосы при 847 и 929 но не наблюдается поглощения в области 750 см . Далее, в спектре комплекса имеется интенсивная полоса валентного колебания =N при 2165 см , соответствующая поглощению обеих форм свободного лиганда при 2170 см . Эти результаты убедительно показывают, что JB комплексе лиганд координирован через атомы серы и имеет конфигу- [c.363]

Влияние обмена натрия в цеолите NaA на большое число различных катионов на ИК-спектры цеолита в средневолновой области рассматривается в работе Вольфа и др. [8]. Эти авторы в больщин-стве случаев перед съемкой спектров активировали катионные формы нагреванием при 450° С, поэтому полученные ими спектры соответствуют термически обработанным дегидратированным формам. Согласно мнению авторов этой работы, положение полос при 470, 1000 и 1100 см приписываемых валентным колебаниям связей в тетраэдре Si04, зависит от природы катиона, силы создаваемого им поля и его радиуса. Чем сильнее поле катионов (Mg " и Li ), тем больше сдвиги и тем более заметны изменения в положении полос валентных колебаний по сравнению с исходной натриевой формой. Установлено, что частота колебаний цепочки тетраэдров сравнительно мало меняется для различных катионных форм. Поскольку после активации образцов при 450° С интенсивность полосы при 565 см приписываемой колебаниям цепочки тетраэдров, снижается, авторы работы пришли к выводу, что в результате такой обработки разрушается кристаллическая структура кобальтовой, никелевой, стронциевой, цинковой и бариевой форм. В то же время кристалличность литиевой, калиевой, магниевой, марганцевой, серебряной и натриевой форм цеолита при аналогичной обработке сохранялась. [c.126]

Олефины. Исследованию адсорбции олефинов на цеолитах посвящено довольно много работ. Олефины представляют большой интерес в том отношении, что по своей основности они превосходят насыщенные углеводороды, но уступают азотистым основаниям, на которых мы остановимся позднее. В первых работах Картер и др. [152] адсорбировали этилен при 10 мм рт. ст. и комнатной температуре на цеолитах Li-, Na-, K-, Ag-, a-, Ba- и dX, вакуумированных при 450° . Вначале были сняты спектры образцов после установления адсорбционного равновесия, а затем проведены наблюдения за изменениями в спектрах в процессе откачки избытка этилена. На тех же самых образцах цеолитов проводили калориметрическое определение теплот адсорбции. Признаков, указывающих на диссоциацию "или полимеризацию молекул этилена, замечено не было, поэтому можно допустить, что этилен адсорбировался в молекулярной форме. Во всех спектрах присутствовали полосы валентных колебаний связи С—Н в области 3100 см , валентных колебаний связи С=С при 1600 см и полосы деформационных колебаний в области 1500 см . Поскольку последние две полосы обычно запрещены в ИК-спектре, их появление в виде интенсивных контуров может быть результатом сильного взаимодействия этилена о каркасом цеолита. Все молекулы этилена, кром дсорбированных на Ag-, d- и aY, удаляются после вакуумирования при комнатной температуре, поэтому можно считать, что они представляют собой физически адсорбированный или слабо хемосорбированный этилен. С кадмиевой и серебряной форм цеолита этилен можно удалить только при нагревании при 100 и выше 200° С соответственно. Типичный спектр образца AgY с адсорбированным этиленом показан на рис. 3-59. [c.250]

Существенной спецификой обладают внутримолекулярные водородные связи, в которых движение протона может сопровождаться одновременной подстройкой л-электронной системы (т. е. те водородные связи, в которых предполагается включение протона в квазиароматический цикл). Характерной особенностью этих молекул является аномально-малая интенсивность полосы валентного колебания v(AH) в ИК-спектрах поглощения. Это, вероятно, объясняется тем, что при колебаниях протона синхронная подстройка электронного облака вдоль кольца, замыкаемого водородной связью, уменьшает осциллирующий дипольный момент, индуцированный неноделенной парой акцепторного атома [112]. При внутримолекулярном переходе протона в таких молекулах происходит образование пе цвиттер-ионной, а молекулярной структуры. Характерным примером являются хелатные енольные формы р-дикарбонильных соединений, наличие двух равновесных положений протона в которых (при некоторых заместителях X, У, Z) было доказано методом фотоэлектронной спектроскопии в газовой фазе [ИЗ]. Работы по спектрам ЯМР этих молекул, цитированные в разделе 4, также дают веские доводы в пользу потенциала с двойной ямой. Интересный случай представляет собой таутометрия некоторых о-оксиазосоединений, которую долгое вре- [c.238]

Были измерены энергии водородных связей различных нитросоединений с фенолом. Выбор фенола в качестве донора протонов обусловлен его хорошей донорной способностью и малой степенью самоаосоциации. Определение энергии водородной связи проводилось стандартным методом по интенсивностям полосы валентного колебания свободной ОН-группы. На основе уравнения Вант-Гоффа была выведена расчетная формула. Константа равновесия между свободной и связанной формами выражается следующим образом [c.379]

В спектрах фосфорнокислотных катионитов наиболее интенсивными являются две полосы при 1000—985 и 940—920 см . Эти полосы могут быть отнесены соответственно к симметричным и асимметричным деформационным колебаниям группы Р—ОН. При переводе смол в натриевую форму оба указанных пика исчезают. В спектрах катионитов в водородной форме присутствуют также две полосы валентных колебаний Р=0 1160— 1150 см- и 1210—1200 см-. Полоса 1150 см- при переходе к натриевой форме катионитов не исчезает и интенсивность ее не изменяется [67]. Поглощение в области 1210—1200 см- приписывается колебаниям группы Р=0 при водородной связи. Широкая полоса этого колебания является результатом наложения отдельных пиков, обусловленных водородными связями различной силы. Чем менее диссоциированы две фосфорнокис- [c.29]

На основании исследования спектров гидропероксидов без растворителя отмечалось [11, 13], что полоса поглощения группы О — Н проявляется в области 3380 см и по своей интенсивности и форме почти не отличается от полосы группы О — Н спиртов. Однако в данном случае фиксировалась полоса колебаний группы О — Н, связанной с межмолекуляр-ными водородными связями. Исследование спектров разбавленных растворов гидропероксидов в СС показало [14, 15], что частота свободной О — Н группы гидропероксидов проявляется в области 3555 см , тогда как в случае спиртов имеем 3620-3650 см . Для полосы поглощения свободной группы О— Н гидропероксидов предложен [1б1 довольно широкий интервал частот 3520-3590 см". Можно заключить, что частота свободной группы О-Н любых гидропероксидов [ 2, 10, 13-24] значительно ниже, чем для соответствующих спиртов (поглощение выше 3600 см Если же для гидропероксидов использовать уточненные данные, то частотам полос валентных колебаний несвязанной группы О — Н гид— роперцксидов различного строения будет отвечать узкий интервал 3545-3565 см что, свидетельст- -вует о высокой характеристичности этих колебаний (табп, 4.5.2) [ 2, 10, 13г-24], Некоторые авторы в аналитических целях используют обертоны колебаний О-Н при 6849 [14] и 6900 см [19]. [c.259]

Ее интенсивность достаточно велика и, как правило, весьма чувствительна к изменениям электронного строения молекул., Полоса имеет форму, близкую к лорентцовой, и. хотя она частично перекрывается с полосой 2950 см это не мешает определению ее основных характеристик. Полосы 2950 и 2980 см менее удобны, так как они сильно перекрывают друг друга и, кроме того, интенсивность полосы 2980 см подвержена дополнительным изменениям вследствие наложения полос валентных колебаний СН ароматического кольца. [c.104]

Наиболее эффективным методом открытия водородной связи является метод инфракрасных спектров. Вследствие образования водородной связи силовая постоянная связи О—Н уменьшается это отражается на спектре смеш ением полосы валентного колебания связи О—Н в сторону меньших частот. Валентное колебание связи О—Н спиртов производит в спектре неассоциированных спиртов в газообразном состоянии узкую полосу при 3690 см . В жидких неразбавленных спиртах эта полоса исчезает и появляется широкая полоса при —3350 смг . У очень разбавленных растворов спиртов в СС14, в которых ассоциация практически отсутствует, обнаруживается полоса неассоциированных молекул газовой фазы (смещенная до 3620 смг - вследствие образования вандерваальсовых связей с молекулами растворителя). В более концентрированных растворах интенсивность этой полосы уменьшается, причем появляется новая полоса при 3485 см , обусловленная димером спирта. При еще большем повышении концентрации раствора эта полоса становится в свою очередь слабее или, точнее, она сливается с широкой полосой, обладающей четким максимумом при — 3320 лi , и соответствует по своему положению и форме полосе ассоциированных спиртов эта полоса обусловлена высшими ассоциациями (тримерами, тетрамерами и т.д). [c.434]

Весьма удобными для исследования являются частоты v и интенсивности полос валентных колебаний группы СО в ИК-спектре. Известно, что колебания veo очень характеристичны по частоте и форме, поэтому можно ожидать, что изменение спектра при изменении характера заместителя будет определяться в основном электронными эффектами. Другие факторы, влияющие на полосы поглощения (изменение межатомных расстояний и углов, а также масс колеблющихся частей молекулы), должны сказываться мало как по причине высокой характеристичности полос v oi так и по причине удаленности заместителя R в и-полошении бензольного ядра от карбонильного лиганда. [c.140]

Инфракрасные спектры образцов смолы СГ-1, содержащих по данным химического анализа 1,16 1,79 2,52 5,19 и 6,94 мг-экв меди/г, представлены на рис. 3. Рассмотрим изменения, наблюдаемые в спектре смолы СГ-1 по мере насыщения ее медью по сравнению со спектрами водородной и натриевой форм смолы. Так, цри содержании на смоле до 2,0 мг-экв1г меди (рис. 3, а и б) отчетливо наблюдаются полосы асимметричных валентных колебаний карбоксил-иона (V = 1615 см ). Заслуживает внимания тот факт, что при насыщении, равном 2,5 мг-экв/г, начинает проявляться и вторая частота карбоксильных колебаний V = 1580 а в спектре образца с емкостью 5,19 мг-экв/г (спектр г рис. 3) указанные полосы асимметричных валентных колебаний (V = 1615 см и V = 1580 см ) имеют приблизительно равную интенсивность. С другой стороны, в более насыщенных образцах (см. рис. 3 спектры в, г и а, б) отчетливее проявляется частота симметричных колебаний карбоксил-иона +1415 см . При сравнительно высоком насыщении (5,19 мг-экв1г) наблюдается уменьшение интенсивности некоторых полос, в том числе и полос поглощения колебаний скелета смолы. Так, если отношение пиковых интенсивностей полосы валентных колебаний С—0-группы (V = 1280 и сложной полосы (г = 1185 см ) в исходной смоле равно приблизительно 2 3, то в данном образце это отношение снижается до 1 3, т. е. интенсивность первой полосы в спектре г (рис. 3) уменьшается вдвое. Дальнейшее насыщение смолы (см. спектры д, рис. 3) приводит к почти полному исчезновению полосы валентных колебаний С—0-группы, но полоса поглощения карбоксилов, связанных в димеры, еще проявляется (V = 2600 см ). При насыщении 6,94 мг-экв/г искажение структурных колебаний четвертичного атома углерода в скелете я деформационных колебаний СНз—в —СНаСООН-группах (V = 1200 см вместо V =1180 см в исходной смоле) особенно заметно. Кроме того, согласно литературным данным, связывание двух карбоксильных групп, [c.149]

По-видимому, наиболее рационально-провести сопоставление интенсивности полосы симметричного колебания 2925 см . Ее интенсивность достаточно велика и, как правило, весьма чувствительна к изме екиям электронного строения молекул. Полоса имеет форму, близкую к лорентцовой. и хотя она частично перекрывается с полосой 2950 см , это не мешает определению ее основных характеристик. Полосы 2950 и 2980 см менее удобны, так как они сильно перекрывают друг друга и, кроме того, интенсивность полосы 2980 см подвержена- дополнительным изменениям вследствие наложения полос валентных колебаний СН ароматического кольца. [c.933]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

Зная оптич. постоянные в-в, можно в спектрах отражения выделить смещение и искажение форм спектральных полос и изменение их интенсивности, вызванные не оптич. эффектами, а изменениями структуры отражающей пов-сти или хим. р-циями. Так, напр., при исследовании спектра отражения пленки из полиметилметакрилата, нанесенной на подложку из золота, полоса, соответствующая валентному колебанию С=0, оказывается смещенной в высокочастотную область (примерно на 10 см ) и имеет асимметричную форму. Такие искажения возрастают при увеличении толщины пленки и уменьшении комплексного показателя преломления материала подложки. На искажение полос сильно влияет также угол падения излученяя и поляризация падающего пучка. Для оценки искажений в спектрах отражения Определяющую роль играет или действительная, или мнимая часть комплексного показателя преломления подложки в зависимости от оптич. св-в последней. При использовании поляризованного излучения можно определить пространств, ориентацию молекул, образующих пленку на отражающей подложке, и характер их взаимод. с подложкой. Одвако необходимо предварительно тщательно учесть роль оптич. эффектов в искажении спектров отражения. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология