Цезий электропроводность ионов

Зависимость степени гидратации ионов от их размеров становится наглядной при сопоставлении электропроводности различных электролитов. Можно было ожидать, что так как ионные радиусы катионов в кристаллическом состоянии возрастают от Li+ к s+, то наиболее сильно проводить электрический ток будет хлористый литий, а наименее сильно — хлористый цезий. Это подтверждается при сопоставлении электропроводности расплавленных хлоридов (табл. 36). [c.385]

Однако расплавы хлоридов тех же металлов (табл. 48), в отличие от их водных растворов, обнаруживают закономерное уменьшение электропроводности при переходе от лития к натрию, калию и цезию, т. е. при возрастании размера иона. Этот факт объясняется тем, что в расплавленных солях перемещаются свободные ионы, без сольватных оболочек. [c.268]

Щелочные металлы представляют собой серебристобелые вещества с металлическим блеском цезий имеет слегка желтоватый цвет. Свежий разрез металлов на воздухе мгновенно тускнеет и покрывается белым или желтым налетом окисных и перекисных соединений. Щелочные металлы очень мягки, имеют малые плотности, закономерно возрастающие от лития (с1 = 0,53 г/мл) к цезию (с1 = = 1,90 г/мл). С увеличением порядкового номера элемента наблюдается понижение температур плавления от лития (180° С) к цезию (28° С). Щелочные металлы обладают кубической объемноцентрированной решеткой и имеют самые большие атомные объемы среди всех простых тел. Все они характеризуются высокой электропроводностью и легко дают эмиссию электронов при освещении. Это последнее свойство позволяет использовать калий и цезий в фотоэлементах. По химическим свойствам щелочные металлы близки между собой, образуют в основном соединения с ионной связью, ввиду легкости оттягивания внешнего 5-электрона, особенно р-оболочками элементов VII группы. [c.132]

Поскольку для больщинства используемых в этой работе растворителей катионы щелочных металлов имеют незначительные коэффициенты распределения по сравнению с коэффициентом распределения гидроксония, замена H I на хлорид щелочного металла при постоянной ионной силе должна уменьшать значение D для любой сильной кислоты и особенно для следов HIn l4. Таким образом, в уравнении (1) третий член незначителен по величине, а второй уменьшается с уменьшением Н+. Однако на рис. 1 —10 можно видеть, что степень уменьшения D различна в зависимости от природы соли щелочного металла. Последнее обусловлено изменением структуры водной фазы и активности воды (фактор 4) и объясняется тем, что различные катионы связывают при гидратации различные количества воды, причем чем меньше степень гидратации соли, тем выше диэлектрическая проницаемость и активность воды в растворе и тем ниже концентрация растворенного вещества. Таким образом, в связи с возможностью более полной гидратации следовые количества ионов концентрируются преимущественно в водной фазе, а поэтому уменьшается их тенденция к переходу в органическую фазу, и коэффициент распределения уменьшается. Порядок гидратации для катионов щелочных металлов следующий (НзО ")с= Ы > Na > К NH4 "> s , о чем можно судить по значениям активности воды в растворах галогенидов и значений предельной эквивалентной электропроводности ионов [12]. Поэтому эффект высаливания, понижающего коэффициент распределения интересующих нас соединений (в данной статье Hln U), должен увеличиваться при переходе от хлорида лития к хлориду цезия и при увеличении количества соли, замещаю- [c.304]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

На рис. 96 представлен наиболее яркий пример обратной последовательности для катионов, наблюдающейся в случае гидроокисей, когда кривые для разных катионов сильно отличаются друг от друга. Наибольшим коэффициентом активности обладает гидроокись цезия, наименьшим — гидроокись. пития. Эта последовательность прямо противоположна той, которая наблюдается для хлоридов, бромидов и иодидов. Такой эффект можно частично объяснить взаимодействием ионов и образованием ионных пар. Согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. П1, 7), 1,1-элек-тро.яиты считаются сильными, если расстояние сближения ионов больше или равно 3,5 А. Приведенные на рис. 96 значения согласуются со средними расстояниями сближения ионов 3 3,5 4 и 4,2 А соответственно для гидроокисей лития, натрия, калия и цезия. Согласно теории Бьеррума, все указанные гидроокиси являются сильными электролитами, хотя в случае гидроокиси лития может происходитх некоторая ассоциация ионов. Эти результаты согласуются с выводами, сделанными на основании измерений электропроводности. Примерно такие же результаты наблюдаются и в случае ацетатов, хотя для ацетатов расхождение кривых не столь велико. [c.363]

Соли щелочных металлов и их гидроокиси в водном растворе не только полностью диссоциированы, но и силы взаимного притяжения свободных ионов там также сравнительно незначительны. Это обусловлено, во-первых, низким зарядом, но, кроме того, большими ионными радиусами. Влияние последних становится особенно заметным в концентрированных растворах. Увеличением ионных радиусов объясняется возрастающая сила оснований, т. е. возрастающая кажущаяся диссоциация гидроокисей (вернее рост коэффициента электропроводности / д.) в ряду от гидроокиси лития к гищ)оокиси цезия. Согласно Хласко (Hlasko, 1935), в 0,031 н. растворах при 25° /ц имеет следующее значение для [c.182]

С помощью электромиграционного метода Шведов и Маслов ] детально исследовали комплексообразование циркония со щавелевой кислотой. Шведов и Котегов рассчитали константы диссоциации пертехнетатов и перренатов калия и цезия, а также показали, что электромиграция на пористом наполнителе может быть использована для определения чисел переноса, эквивалентной электропроводности и размера сольватированных ионов соединений, находящихся в состоянии крайнего разбавления. [c.578]

Во-первых, эти соли поглощают при длинах волн, гораздо больших, чем длины волн для соответствующих углеводородов, т. е. при переходе углеводорода в соль сопряжение в молекуле увеличивается. Во-вторых, растворы большинства этих солей подчиняются закону Ламберта—Вера в широком интервале концентраций . В-третьих, при уменьшении полярности растворителя в Спектрах наблюдается гинсохромный сдвиг (30—70 нм), вероятно, обусловленный изменением сольватации катиона ионной пары [65]. Самое же существенное состоит в том, что, несмотря на резкое различие между катионами лития и цезия в величинах электроотрицательности и ионного радиуса, спектры практически не зависят от природы катиона. Электропроводность флуорениллнтия в циклогексиламине очень близка к электропроводности перхлората лития в этом растворителе [66]. [c.18]

При добавке хлоридов калия или цезия к расплавленному хлориду лития, в первую очередь, катионами большого размера заменяются катионы лития, несвязанные в комплексах, которые вносят наибольший вклад в проводимость. При этом электропроводность смеси должна уменьшаться и притом тем значительнее, чем больше размер вводимого катиона. Электропроводность достигает минимума у смеси состава Мез [Li l4], где Ме+ = К s+. Связь L1+—С " в анионе Li значительно прочнее, чем связь Ме+—С в аналогичных комплексах калия или цезия. В силу этого вероятность обменных перескоков катиона лития во вторую координационную сферу и, соответственно, хлор-иона мала. Относительно громоздкие анионы Li lJ привносят малый вклад в электропроводность. Дальнейшая замена катионов лития катионами калия или [c.142]

Так как электропроводность ионообменных смол является полностью ионной, то на нее оказывают влияние те же факторы, которые влияют на электропроводность тех же ионов в растворе. Удельная проводимость катнонообменных мембран сильнокислого типа в водородной форме выше удельной проводимости мембран в любой другой форме, точно так же как водные, растворы сильных кислот имеют более высокую проводимость, чем растворы их солей. Подобным же образом анионообменные смолы сильноосновного типа в гидроксильной форме имеют более высокую проводимость, чем смолы в хлоридной или какой-либо другой форме. Удельная проводимость сульфокатионитов в форме соли щелочного металла увеличивается в зависимости от атомного веса ряда элементов от лития до цезия в такой же мере, как и в водном растворе. Кроме этого, большую роль играет особое взаимодействие между анионом смолы и подвижными ионами. Такое взаимодействие, часто называемое образованием ионных пар, связыванием ионов или неполной диссоциацией, изменяет величину проводимости, так как оно уменьшает количество свободно мигрирующих ионов. Установлено, что удельная проводимость сульфокатионитов, насыщенных многовалентными катионами, является низкой, и это объясняется большой силой связи между этими катионами и анионами смолы [18, 40, 631. Омолы в форме щелочных земель имеют довольно низкую удельную проводимость. [c.130]

Специфика, отличающая цезий как противоион живой поли-стирольной цели от других щелочных металлов, состоит в несовпадении значений констант диссоциации ионной пары, рассчитанной из электропроводности и по данным кинетических измерений [К . Последний метод основан на использовании уравнения (36) и величины полученной при полимеризации в системе стирол—ТГФ—нафталин—натрий в присутствии тетрафенилборнатрия, подавляющего диссоциацию ионных пар растущая цепь—противоион. Как установлено, в случае цезия величина примерно на два порядка превышает К . Существенно, что это отмечается только для ионных пар с двумя активными концами, т. е. Сз , М—(М) —М , С.ч . Для других щелочных металлов значения и хорошо совпадают независимо от того, представляет ли собой растущая цепь моно- или дианион (табл. 26). [c.71]