Протонодонорные и акцепторные свойства

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

Исследование механизма взаимодействия олефинов с пероксикислотами в широком интервале концентраций реагентов и протонодонорно-акцепторных свойств среды показало, что эти реакции протекают как сложный процесс, заключающий в себе несколько конкурирующих параллельных и последовательных [c.60]

За последние годы в структурной химии комплексонатов было введено понятие о циклах ранее не описанного типа, включающих одновременно координационные связи металл — лиганд и Н-связи (не более двух независимых) [603]. Такие циклы возникают, в частности, в кристаллах комплексов металлов с комплексонами, содержащими в составе молекул карбоксилатные или фосфонатные группы. При этом могут возникать внутри- или межмолекулярные водородные связи, включающие в качестве донора протона любой протонированный атом, обладающий протонодонорными свойствами, например атом О молекулы воды, а в качестве акцептора — любой атом, обладающий акцепторными свойствами, например атом О координированной функциональной группы Образование подобных Н-связей приводит к замыканию дополнительных циклов в структуре комплексоната Эти циклы было предложено называть водородными металлоциклами или Н,М- циклами [603] (рис. 2 48) [c.318]

Образование внутримолекулярных водородных связей (ВВС) значительно влияет на физические и химические свойства соединений [1], и поэтому выяснение их природы и характера взаимодействия протонодонорных и акцепторных центров весьма существенно при исследовании пространственной структуры продуктов 1—3], а также механизма и скоростей протекания реакций 1, 4]. Сведений об образовании ВВС для большого числа гидроксил- и аминосодержащих соединений с помощью ИК-спектро копии [1— 3] в литературе нами не обнаружено. [c.108]

При подборе растворяющих систем, одинаковых по разделяющей способности, для разделения нейтральных веществ полезно учитывать электроно- или протонодонорный или акцепторный характер растворителя и растворенного вещества. Протоноакцепторные соединения, в частности кетоны, сложные и простые эфиры, обладают большим сродством к. растворителям с донорными свойствами, а именно хлороформу, спиртам, фенолам и т. п., сильнее притягиваются к ним и легче переносятся ими и наоборот. Поэтому при перемене растворителя иногда может измениться порядок элюирования веществ. В табл. 3.3 перечислены системы растворителей, чаще других применяемые в БХ. [c.78]

В системах с непрерывным поглощением, которые были рассмотрены в предыдущих разделах, водородные связи возникают между одними и теми же акцепторными и донорными группами, т. е. водородные связи, изолированные от окружения, имеют симметричную потенциальную функцию. Возникает вопрос, насколько сильно зависит проявление 1 епрерывного поглощения от симметрии в том случае, когда акцепторные и донорные группы не отличаются по размеру друг от друга. Для карбоновых кислот и азотных оснований величины рКа находятся в очень широком интервале. При сравнении подобных соединений, например карбоновых кислот или N-оснований, значение рКа может служить относительной мерой протонодонорных или акцепторных свойств, которая является определяющим фактором для формы потенциала водородной связи. Водородную связь между карбоновой кислотой и основаниями изучали многие авторы, см., например, [166—175]. Для выяснения того, становится ли эта водородная связь достаточно симметричной, чтобы привести к непрерывному поглощению, мы измерили спектры безводных смесей 1 1 N-оснований и карбоновых кислот с "разными значениями р/Са [176]. Эти спектры приведены на рис. 106, а сводка результатов — в табл. 16. [c.230]

Так, например, было найдено, что если в жидкой фазе реакция ускоряется кислотами или основаниями, то она будет ускоряться и твердыми телами, обладающими кислотными или основными свойствами [2]. Функции кислотности и основности, характеризующие протонодонорные и протопо-акцепторные свойства гомогенной среды, были применены к каталитической поверхности [3]. [c.85]

Отсутствие в спекгре анилина, адсорбированного на силикагеле, полосы поглощения у 2600 А свидетельствует о том, что эта полоса появляется при адсорбции молекул анллина на.специфических активных центрах алюмосиликагеля и бентонита. Очевидно, эти центры обладают сильными протонодонорными (как НС1 и H2SO4) или электронно-акцепторными (как AI I3) свойствами. [c.58]

Центральная часть потенциальной поверхности многоатомной нежесткой молекулы имеет несколько минимумов, соответствующих различным стационарным конфигурациям молекулы. Энергетически наиболее выгодный путь, соединяющий эти минимумы, определяет характер внутреннего вращения. Если в состав молекулы входят протонодонорные и протоноакцепторные группировки и в некоторых конформациях между ними возможно взаимодействие через атом водорода, то это сказывается на ряде физических и химических свойств молекулы, что позволяет говорить о существовании внутримолекулярной водородной связи. Энергией] внутримолекулярной связи называют обычно разность энергий этой конформации и какой-нибудь другой стабильной конформации, в которой возможность непосредственного взаимодействия между донорной и акцепторной группами отсутствует. В случаях, когда таких конформаций несколько, энергия внутримолекулярной связи зависит от выбора конечного состояния. Например, для молекулы салицилового альдегида существует три возможных значения энергии внутримолекулярной водородной связи в соответствии с выбором конфигураци конечного состояния [c.236]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений сопоставлены с их, химической реакционной способностью и строением. Рассматриваются влияние-на кислотно-основные свойства комплексных соединений следующих факторов 1) природы протонодонорной группы и их числа, 2) природы и степени окисления центрального атома, 3) геометрической структуры комплекса, 4) взаимного влияния лигандов — транс-, цисвлияний и непосредственного цис-взаимодействил лигандов, 5) л-акцепторных и а-донорных характеристик лигандов. [c.199]

Приведенные данные о реакциях ГАОС с протонодонорными соединениями, и прежде всего с водой, открывают ранее не известную область комплексообразования в этих системах. Отличительными особенностями образования донорно-акцепторных комплексов подобного типа являются сохранение металлоорганической функции (согласно представлениям координационной химии непереходных элементов [75] вследствие взаимного влияния лигандов связь А1—С должна даже усиливаться) и их слабая бренстедовская кислотность. Последний из названных признаков отличает рассматриваемую группу комплексов, особенно комплексов ГАОС с водой, от традиционных кислот Бренстеда и Льюиса. Очевидно, не последнюю роль в проявлении кислых свойств комплексов играет нуклеофильность оснований (мономера), с чем и связано появление таких свойств, как селективность действия. Помимо дальнейшего всестороннего изучения явления комплексообразования ГАОС полученные результаты стимулировали широкое использование комплексов в промышленном электрофильном катализе. Актуальность подобных работ, имея в виду ограниченные возможности AI I3 и возрастающий дефицит в нем, несомненна. Ряд удачных решений (разработка технологии получения бутилкаучука и полиизобутнленов и неплохие перспективы в синтезе алкилпроизводных ароматических углеводородов и т. д.) вселяют надежды на плодотворность дальнейших усилий по внедрению новых катализаторов в промышленность. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология