Основные положения и условия определения влияния числа

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ И УСЛОВИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЛИЯНИЯ ЧИСЛА Ке [c.179]

В отличие от работ А. М. Бутлерова, в которых по-лимернзующим агентом служила, как правило, серная кислота, С. В. Лебедев в своих исследованиях использует флоридин — кислый алюмосиликат, основываясь на наблюдениях А. Г. Гуревича, показывающих, что флоридин способен катализировать реакцию полимеризации непредельных соединений. И здесь ставится в качестве основной экспериментальной задачи выяснение влияния строения и свойств исходных этиленовых углеводородов на скорость их полимеризации. В частности, необходимо было проверить влияние полярности молекулы на скорость и направление полимеризации этиленовых углеводородов, так как ранее было установлено, что этот фактор оказывает значительное влияние на эту реакцию. Уже первые количественные определения скоростей полимеризации этиленовых углеводородов с различным числом и положением заместителей показали, что степень нагру-женности этиленовой системы заместителями, а также ее симметрия оказывают очень сильное влияние на течение процесса. Оказалось, что в присутствии флоридина при одинаковых условиях проведения опытов скорости полимеризации гомологов этилена резко различаются в зависимости от их строения. Наибольшей склонностью к полимеризации характеризуются несимметрично двуза- [c.66]

При условии, что молекулы неразветвлены, определение числа концевых групп в образце автоматически дает возможность рассчитать средний молекулярный вес полимера. И наоборот, число концов, а следовательно, и степень деструкции можно рассчитать по известным молекулярным весам. Однако определение молекулярного веса методом концевых групп имеет ряд недостатков. Реакции, положенные в основу этих методов, часто осложняются побочными процессами и не являются универсальными поэтому в ряде случаев трудно сравнить различные системы, поскольку невозможно применить к ним один и тот же метод. Часто, особенно при исследовании веществ с высоким молекулярным весом, трудно провести реакцию количественно. Однако основной недостаток этих методов состоит, по-видимому, в том, что они дают правильные результаты только тогда, когда молекулы неразветвлены и не связаны поперечными связями, т. е. если каждая молекула имеет только два конца. Это не всегда соблюдается, когда речь идет об углеводах. В то же время большим преимуществом этих методов является то, что на них не оказывают влияние эффекты ассоциации и сольватации. [c.100]