Манниха реакция протонирование

Механизм реакции Манниха можно представить следующим образом. На первой стадии реакции протонированный формальдегид (26) реагирует с амином, образуя катион (36). Одновременно кислота катализирует енолизацию метиленового компо- [c.204]

Индолизин - твердое вещество с т. пл. 75 °С, чувствителен к кислороду воздуха. По некоторым свойствам он аналогичен пирролу слабое основание (р/Га=3,94), протонирование по положению 3 (эквивалентно положению 2 пиррола) приводит к катиону 61. Реакции электрофильного замещения в индолизине идут обычно по по ложению 3, а если это положение занято, то атаке электрофилом подвергается положение 1. Индолизины ацетилируются без участий катализатора, а реакции Манниха и Вильсмейера протекают достаточно легко. При гидрировании индолизина преимущественно восстанавливается шестичленное кольцо, но восстановление в кислой среде катиона 61 приводит к селективному гидрированию связи С-1 - С-2. [c.206]

Еще один тип реакций, имеющих сходный механизм, — реакция Манниха, которая имеет гораздо большее значение в синтезе. В реакции Манниха электрофильным компонентом служит не протонированная карбонильная группа, а метилен-иминиевый ион [образующийся в реакционной среде из формальдегида и вторичного амина в присутствии кислоты, реакция [c.120]

Процесс полимеризации пиррола, катализируемый минеральными кислотами, представляет собой совокупность целой серии реакций Манниха. При определенных условиях пиррол может быть превращен в тример, который может быть вьщелен и который, вероятно, служит интермедиатом реакции полимеризации. Образование такого тримера становится понятным, если предположить, что в качестве электрофильной частицы, присоединяющейся к молекуле пиррола, выступает наименее стабильный, но более реакционноспособный Р-протонированный катион. Промежуточно образующийся димер представляет собой енамин и обдадает слишком высокой реакционной способностью, чтобы быть вьщеленным, в то время как тример в виде соли в дальнейшие превращения вступает медленно [56]. [c.320]

В кислых средах амины образуют соли. Чем выше основность амина, тем большая его часть в реакционной смеси будет находиться в протонированной форме, которая из-за положительного заряда на азоте не способна взаимодействовать с электрофильным нитрующим агентом. По этой причине прямое нитрование аминов большей основности затрудняется. Слабоосновные амины и амиды, например С-нитрамины, получаемые по реакции Манниха, нитруются с высоким выходом даже серно-азотными кислотными смесями. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология