Нитрование серно-азотными кислотными смесям

Нитрогликоль может быть получен и непосредственным нитрованием этилена без перевода его в гликоль. Реакция открыта Кекуле [124] и подробно исследована многими учеными [12.5—130]. Нитрование ведут пропусканием этилена через серно-азотную кислотную смесь при 50 °С в присутствии АдМОз в качестве катализатора. При этом получают маслообразный продукт с плотностью 1,47, состоящий в основном из смеси нитрогликоля и нитроэтилового спирта. Нитрогликоль отделяют от этой смеси перегонкой с острьш паром [129]. Схема реакции нитрования [c.623]

Прямое введение нитрогрупп в молекулу является одним из главных способов получения нитросоединений. Выбор нитрующих агентов, применяемых для нитрования, зависит от свойств нитруемого соединения и желаемой степени нитрования. Наиболее часто употребляемым нитрующим агентом является азотная кислота или серно-азотная кислотная смесь (см. стр. 52). Однако в некоторых случаях приходится применять другие нитрующие средства, такие, как смеси азотной кислоты с уксусной кислотой или уксусным ангидридом, соли азотной кислоты, окислы азота или же использовать косвенные методы введения нитрогруппы. [c.73]

При выборе реагента для подавления активирующего действия аминогруппы необходимо учитывать возможность изменения ориентации. При нитровании ацилпроизводных аминов нитрогруппа встает преимущественно в орто-положение. Однако ориентация также зависит от концентрации применяемой для нитрования серно азотной кислотной смеси. Например, если при нитровании ацет-анилида применять для составления нитрующей смеси не 100%-ную, а 79%-ную серную кислоту, выход п-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода орто-изомера. Это обстоятельство имеет практическое значение, если учесть, что в процессе нитрования всегда образуется вода, разбавляющая нитрующую смесь. [c.423]

Этот метод, несмотря на высокий выход гексогена, имеет ряд существенных недостатков, главным из которых является значительная опасность, так как для нитрования используется высококонцентрированная серно-азотная кислотная смесь. [c.539]

Пикриновую кислоту получают нитрованием динитрофенола в обычном чугунном нитраторе периодического действия [59]. В нитратор загружают отработанную кислоту и 20%-ный олеум с таким расчётом, чтобы получить 94—95%-ную серную кислоту, и вводят влажный динитрофенол. Содержимое аппарата нагревают до 30 °С и затем медленно, в течение 3—3,5 ч, приливают кислотную смесь, поднимая температуру в конце процесса до 55 °С. Кислотная смесь имеет следующий состав 71—72% Нг304 и 28—29% НМОз ее дозируют из расчета 50% избытка азотной кислоты против теоретически необходимого. После приливания кислотной смеси реакционную массу медленно, в течение 1—1,5ч, нагревают до ПО—112°С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч. Затем в течение 2,5 ч охлаждают до 30 °С и передавливают сжатым воздухом в отстойную воронку. После отстаивания часть отработанной кислоты сливают в приемник, а оставшуюся отработанную кислоту вместе с пикриновой кислотой подают на центрифугу или нутч-фильтр. [c.356]

Смесь азотной и серной кислот, заранее приготовленная,— наиболее употребительный реагент в нитровании и носит название нитрующей смеси или нитрующей кислоты. Ее немаловажное техническое преимущество перед азотной кислотой состоит в том, что она может быть сохраняема в железной аппаратуре и передаваема по железным трубам, так как не разъедает этого металла. Количество серной кислоты в нитрующей смеси рассчитывается по минимальной крепости (общей кислотности) смеси, при которой еще заметен нитрующий эффект. Если увеличить количество азотной кислоты при сохранении того же количества серной кислоты в правильно составленной нитрующей смеси, то часть азотной кислоты останется вне взаимодействия. Если увеличить количество серной кислоты, это вызовет лишний расход серной кислоты в отработанной кислоте. На заводах часто при составлениях нитрующей смеси пользуются отработанной кислотой предыдущих нитрований, соответственным образом ее подкрепляя [c.45]

Процесс нитрования ароматических углеводородов нитросмесью проходит в гетерогенной среде, в которой присутствуют две жидкости нитруемый углеводород и смесь кислот. Обе среды частично растворимы друг в друге. Реакция нитрования протекает одновременно в углеводороде, в котором частично растворена азотная кислота (серная кислота хуже растворяется в органическом слое), в кислотной смеси, в которой растворен углеводород, и на границе двух фаз. Поскольку нитрование [c.55]

Для предотвращения образования динитробензола нитрование проводят с.месью азотной и серной кислот, разбавленной небольшим количеством воды. Вначале, когда концентрации бензола и азотной кислоты максимальны, реакция экзотер-мична к концу она замедляется по мере уменьшения концентрации реагентов. Поэтому вначале смесь охлаждают, чтобы реакция шла не очень бурно, а к концу увеличивают скорость взаимодействия компонентов нагреванием уже разбавленной смеси. Бензол и нитробензол нерастворимы в кислотной смеси и находятся в верхнем слое, поэтому для ускорения реакции и получения хорошего выхода нужно смесь энергично перемешивать. [c.179]

Вторая операция нитрования, т. е. превращение динитротолуола в тринитротолуол, производится совершенно безводной сме сью азотной и серной кислот с содержанием азотной кислоты 20—25% при соотношении азотной кислоты и динитротолуола 1 4 или 1 5. Динитропродукт начинает реагировать с кислотной смесью уже при обыкновенной температуре, и при энергичном перемешивании процесс идет самопроизвольно, причем температура достигает 100—120° и выше. [c.379]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

Во время первой мировой войны пикрилхлорид получали в Германии в промышленном масштабе путем нитрования 2,4-дини-трохлорбензола [23]. Для нитрования использовалась высококонцентрированная серно-азотная кислотная смесь. По Деверню [12] нитрование проводят с предварительным растворением динитрохлорбензола в 40%-ном олеуме и затем обрабатывают безводной серно-азотной кислотной смесью при 150 °С в течение Зч. [c.319]

Кунз и Гибер [200] исследовали нитрование )-маннита при 0°С серно-азотными кислотными смесями различного состава. Показано, что наибольший нитрующий эффект дает кислотная смесь из 44% НЫОз, 48% НгЗО и 8% НгО (рис. 144). [c.648]

Из формулы видно также, что состав кислотной смеси может значительно меняться в зависимости от концентрации исходных кислот, применяемых для составления смеси. При максимальной концентрации исходных кислот расход серной кислоты максимальный, а процентное содержание азотной кислоты в кислотной смеси — наибольшее. Наоборот, при слабых исходных кислотах концентрация азотной кислоты в кислотных смесях наименьшая. У таких кислотных смесей одинаковой будет только предельная нитрующая активность, исходная же нитрующая активность будет различной. Исходная нитрующая активность у смесей с большим содержанием азотной кислоты больше и, следовательно, больше и скорость нитрования этими кислотами в начале процесса. Это имеет значение, однако, только для периодического процесса, в случае слива нитруемого соединения в кислотную смесь. Нитрование в аппаратах непрерывного действия, как правило (особенно для легконитруемых соединений), фактически проходит на кислотных смесях, близких к предельному составу. [c.143]

При производстве нитроглицерина (и нитрогликоля) нитрование спиртов производится охлажденной смесью азотной и серной кислот. Сырой нитроглицерин огделяется от кислотной смеси, многократно промывается водой, затем слабым раствором соды и для обезвоживания фильтруется через хлористый натрий. Отделенную смесь кислот отстаивают и затем подвергают обработке в особых устройствах. Первые промывные воды, богатые кислотой, можно использовать в других предприятиях, например на заводах искусственных удобрений, для получения фосфатов. Промывные воды, бедные кислотой, нужно обрабатывать отдельно (нейтрализовать) остатки взрывчатых веществ, содержащихся в этих сточных водах, придают последним сладковатощелочной запах. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология