Манниха

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера (амидами, аминами, основаниями Манниха, сукцинимидом, полиэтиленполиаминами) получают [пат. США 4259 194] противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется [пат. США 4 266945] метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы (где Н = Н [c.128]

Механизм реакции Манниха можно представить следующим образом. На первой стадии реакции протонированный формальдегид (26) реагирует с амином, образуя катион (36). Одновременно кислота катализирует енолизацию метиленового компо- [c.204]

Нитропарафины могут также реагировать по Манниху. Опять реагирует подородпый атом, связанный с тем же углеродным атомом, что и нитрогруппа [34]. Так, например, при совместном воздействии формальдегида и изопро-пнламина на 2-нитропропан после 5-дневного стояния образуется N-(2-нитроизобутил)-изопропиламин [c.130]

Взаимодействием 5,5,5-трнхлорпентантиола с бутилбромидом, этиленхлоргидрином, а-монохлоргидрином глицерина, моно- и три-хлорацетилом, хлоралем, формальдегидом и вторичными аминами по реакции Манниха получен ряд соответствующих соединений, содержащих серу, хлор и другие функциональные группы С = 0, [c.118]

В последние годы за рубежом в качестве полифункциональных присадок широкое распространение получили серу-, фосфор- и азотсодержащие соединения. Эти присадки обладают противоизносными и противозадирными свойствами и одновременно улучшают антиокислительные и противокоррозионные свойства масел. Так, рекомендуются [пат. США 2586656, 3865740] соединения, получаемые по реакции Манниха конденсацией ДТФ кислот с формальдегидом и аминами. [c.124]

В нее входят антиоксидант, одновременно являющийся стабилизирующим агентом, дисперсант (типа основания Манниха алкилфенола), синергический агент, усиливающий действие антиоксиданта, и органический растворитель. [c.187]

В отличие от моющих диспергирующие присадки преимущественно представлены беззольными (не содержащими металла) соединениями, имеющими в молекуле азотсодержащую основную группу (сукцинимиды, основания Манниха). Характеристика присадок дана в табл. 4.29. [c.463]

Биогенетические подходы позволили установить строение таких алкалоидов, как морфин, эметин. Строение ин-дольных алкалоидов карболинового ряда расшифровано на основании биогенетической гипотезы, согласно которой они образуются из триптофана по реакции Манниха с соответствующим альдегидом [c.27]

В этой реакции из насыщенных алкильных групп предпочтительнее отщепляются метильные группы. Аналогичная реакция происходит между основанием Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) и вторичным амином, в которой реализуется механизм отщепления — присоединения [680] (разд. 10.10). См. также т. 4, реакция 19-5. [c.150]

ОСНОВАНИЯ МАННИХА КАК АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПРИСАДКА К ТОПЛИВАМ [c.119]

Для получения этих ненасыщенных кетонов лучшие результаты дает реакция Манниха, состоящая в конденсации кетона с форм- [c.578]

К категории нуклеофильных реакций относятся такие распространенные процессы органической химии, как гидролиз галоидных алкилов, этерификации и омыление эфиров, амидирование, образование простых эфиров, синтез нитрилов по Кольбе, реакция Манниха и т. п. [c.189]

Образующаяся соль основания Манниха при более высокой темпе ратуре (100—150 °С) расщепляется с выделением ненасыщенного кетона и регенерацией вторичного амина [c.579]

Высокомолекулярные основания Манниха получают конденсацией алкилзамещенного фенола (с алкилполиальфаолефином молекулярной массой 1000-1500) с полиаминами в присутствии альдегида, в основном, формальдегида. [c.451]

Борин (ТУ 38.1011003-87) -50 %-ный раствор модифицированного основания Манниха, полученного конденсацией алкилфенолов с гексаметилентетраамином или аммиаком и формальдегидом в масле. Улучшает антиокислительные свойства минеральных масел. [c.442]

Также разработаны способы получения серосодержащих оснований Манниха на основе алкилфенолов. Взаимодополняющими методами термогравиме фическим в изотермическом режиме и по поглощению кислорода при принудительной циркуляции через образец показано, что серосодержащие основания Манниха иа основе алкилфенолов существенно улучшают термоокислительную стабильность моторных масел и топлив, сдвигая температуру начала интенсивного разложения базового масла в область более высоких [c.120]

Синтез серо- и азотсодержащих оснований Манниха по разработанньш методам прост в осуществлении, не требует сложного аппаратурного оформления и базируется на доступных продуетах нефтехимии. [c.121]

Алкилсукцинимиды, эфиры алкил-янтарной кислоты, основания Манниха [c.36]

Реакция Манниха — часто используемая разновидность нуклеофильного црисоедииения по карбонильной группе см. обзор Блик Б. Ф. Органические реакции. М. Изд-во иностр. лит., 1948. Т. 1. С. 399. [c.93]

Реакция Манн их а. Реакция Манниха, которую можно отнести к реакциям конденсации, заключается в аминометили-ровании метиленового компонента, проводимом обычно в кислой среде [c.203]

К беззольным диспергигрующим присадкам относят сукци-нимиды, высокомолекулярные основания Манниха, полиэфиры, алкенилированные полиамины и др. Наибольшее применение находят сукцинимиды и высокомолекулярные основания Манниха. [c.451]

Вместо хлоруксусной кислоты может быть использована смесь формальдегида и H N протекающая при этом реакция представляет собой вариант реакции Манниха (см. гл. 3) [c.534]

Днепрол (ТУ 38.УССР 201348-84) — высокомолекулярное основание Манниха, модифицированное борной и олеиновой кислотами. По сравнению с присадкой С-5А присадка более термостабильна, в связи с чем рекомендуется к применению в [c.452]

В отличие от пиррола действие электрофильных заместителей в л о-лекуле индола направлено в р-, а не в а-положение. По-видимому, в этом случае образуется энергетически более выгодный а-комплекс с локализацией положительного заряда в а-положении к атому азота. Например, реакция Манниха [c.319]

Нуклеофильная реакционная способность амина должна быть выше реакционной способности метиленового компонента в противном случае формальдегид будет предпочтительно реагировать с метиленовым компонентом по альдольно-кротоновому типу. С наибольшими выходами реакция Манниха протекает при использовании жирноароматических кетонов, формальдегида и вторичных аминов, например [c.204]

Основания Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) типа НСОСНгСНгНКг аналогично вступают в реакции нуклеофильного замещения по механизму отщепления — присоединения (см., например, [223]). Нуклеофил замещает группу NR2. [c.65]

При нагревании этой соли противоион выступает как нуклеофил. В некоторых случаях для превращения 85- 86 в качестве противоиона используется ненуклеофильный ион BF4 , и затем к 86 добавляют Y . К числу успещно использованных в этой реакции нуклеофилов относятся следующие I-, Вг , h, F , OA , N3 , NHR2 и Н-. Обычные группы NR2 проявляют хорошую нуклеофугность, когда субстрат представляет собой основание Манниха (это соединения типа R O H2 H2NR2 см. реакцию 16-16), [304]. В этом случае реализуется механизм отщепления — присоединения. [c.83]

В качестве субстратов можно также использовать основания Манниха (см. реакцию 16-16) и -галогенозамещенные карбо-нйльные соединения при действии оснований они превраща- [c.199]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.222 , c.223 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.301 , c.405 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.363 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.550 , c.566 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.764 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.9 ]

Непредельные нитросоединения (1961) -- [ c.105 , c.106 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.293 , c.397 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.41 , c.158 , c.266 , c.283 , c.313 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.380 , c.382 , c.474 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Пространственно затрудненные фенолы (1972) -- [ c.284 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.244 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.661 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.332 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.163 , c.171 , c.178 , c.216 , c.219 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.363 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.661 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.340 , c.478 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.151 , c.288 , c.303 , c.304 , c.471 , c.496 , c.503 , c.511 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.154 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.319 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология