Этилиденовые производные сахаров

Некоторое применение в химии сахаров нашли этилиденовые производные сахаров, главным образом производные гексоз. При конденсации ацетальдегида с гексозами в присутствии серной кислот образуются [c.182]

Этилиденовый остаток легко снимается при кислотном гидролизе. Известны также продукты конденсации сахаров с фурфуролом Многочисленные попытки использовать циклогексилиденовые производные, по-видимому, к настоящему времени оставлены, так как циклоге.ксанон в реакциях с сахарами не имеет никаких преимуществ перед ацетоном В отличие от всех рассмотренных выше альдегидов и кетонов формальдегид хлораль и трифторацетон реагируют с производными моносахаридов только в очень жестких условиях , что, по-видимому, объясняется неустойчивостью карбкатиона, с образованием которого связана реакция (см. стр. 168). Неустойчивость промежуточного карбкатиона объясняется отрицательным индукционным эффектом таких групп, как Fg или СС1з, и отсутствием электронодонорных свойств у атома водорода. По этой же причине эти алкилиденовые производные сахаров чрезвычайно устойчивы к кислотному гидролизу, что сильно сужает возможности их синтетического использования. [c.182]

Мы не касаемся здесь этилиденовых, бензилиденовых, изопро-пилиденовых и других аналогичных производных сахаров, которые подробно описаны во всех учебниках и монографиях по химии углеводов и являются по существу продуктами замещения по гидроксильной группе. [c.151]

Наиболее подходящие растворители или смеси растворителей, при меняемые для кристаллизации аморфных сахаров, приходится подбирать эмпирически для каждого случая. Для сиропообразных незамещенных сахаров рекомендуются низшие спирты, особенно метанол, а также уксусная кислота, пиридин, диоксан, целлозольвы (моно- и диметиловые эфиры этиленгликоля) и N,N-димeтилфopмaмид. Производные сахаров — ацетаты, бензоаты, циклические ацетали (изопропилиденовые. этилиденовые и бензилиденовые), а также алкиловые и ариловые эфиры — очень хорошо растворяются в ацетоне, хлороформе и несколько хуже — в низших спиртах, эфире и бензоле. Как уже говорилось, иногда лучше использовать не индивидуальные растворители, а их смеси. В этом случае вещество вначале растворяют в растворителе с хорошей растворяющей способностью, а затем добавляют второй растворитель с меньшей растворяющей способностью до помутнения раствора. Первый растворитель можно даже разбавить другим, с меньшей растворяющей способностью, и уже затем добавлять осаждающий растворитель. Примером может служить система ацетон— эфир—лигроин в применении к ацетатным производным сахаров. [c.11]

В процессе изучения полимеризации восстанавливающих моно- и дисахаридов авторы главы установили [7], что при 25°С в присутствии пятиокиси фосфора ДМСО быстро окисляет гидроксильные группы сахаров, приводя к альдегидам, кетонам или карбоновым кислотам. Как правило, окисление изолированных вторичных гидроксильных групп производных углеводов осуществляют обработкой 1 моль сахара, 3—4 моль ДМСО и 1 —1,5 моль пятиокиси фосфора (в виде Р4О1С). Реакцию проводят 1,5—2,0 ч в растворе в ДМФ при 65—70 °С. Авторами главы была проверена устойчивость к действию этого окислителя ряда защитных группировок, широко применяемых в химии углеводов, а также устойчивость разных типов гликозидных связей. Оказалось, что в этих условиях не затрагиваются такие группировки, как сульфонилок-сильная, ацетильная, бензоильная, изопропилиденовая, бензилиденовая, этилиденовая, метильная, трифенилметильная, нитратная и ацетамид-ная. Не затрагиваются также гликозидные связи в нуклеозидах, в арил-и алкилгликозидах и тиоацетальные связи [8, 16]. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология