Аминокислоты конденсация с сахарами

Фиг. 35. Реакции коцценсации с дегидратацией, приводящие к образованию из отдельных строительных блоков более крупных органических молекул. Верхние три уравнения конденсация и последующая полимеризация аминокислот в белки, сахаров в полисахариды и кислот и спиртов в лнпиды. Нижнее уравнение — конденсация аденина с рибозой и фосфорной кислотой, в результате чего образуется нуклеотид. Полимеризация нуклеотидов в цепь нуклеиновой кислоты также представляет собой реакцию конденсации и протекает с выделением молекул воды [3].

ФЕРМЕНТАЦИЯ. Биохимический процесс превращения веществ при переработке растительного и животного сырья. При Ф. главным образом формируются специфические свойства того или иного продукта, его вкус, цвет, аромат и др. Поэтому в пищевой, легкой и фармацевтической промышленности Ф.— основной технологический процесс. Примерами в этом отношении являются чайная, табачная, хлебопекарная отрасли промышленности. Предполагали, что Ф.—микробиологический процесс. Но в настоящее время благодаря исследованиям советских ученых окончательно установлен ферментативный характер этих превращений. Главную ро.иь в этом процессе играют ферменты, как ускорители процессов превращения веществ. Для нормального течения Ф. необходимо прежде всего разрушение тканей и клеток растительного и животного сырья, например помол зерна в мукомольно-хлебопекарном производстве, раздавливание виноградной ягоды в виноделии, томление и сушка табачного листа, скручивание завяленного чайного листа и т. д. Для нормального течения Ф. требуется также создание определенных условий — температура, относительная влажность воздуха и др. Чайный лист после завяливания подвергается скручиванию на специальных машинах — роллерах, где происходит разрушение тканей и клеток листа, содержимое которых подвергается биохимическим изменениям с участием ферментов. Листья чая содержат сложную смесь катехинов, которые при Ф. претерпевают окислительную конденсацию с образованием более сложных соединений. Катехины взаимодействуют не только между собой, но и с разными аминокислотами, образуя соединения, обладающие разными запахами, с сахарами, белками и другими соединениями. В результате сложных превращений при Ф. образуются цвет, вкус, аромат черного байхового чая. Ф. табака — автолитический процесс, происходящий в убитых тканях листьев после их томления и сушки. При этохм окончательно формируются характерные признаки качества табака, как сырья для получения табачных изделий. Изменяется химический состав табака, уменьшается содержание белкового азота и идет накопление растворимых азотистых соединений, ул1еньшается содержание никотина, идет распад углеводов, накопление ароматических со- [c.317]

Взаимодействие сахаров с аминокислотами на самом деле имеет более сложный характер и, согласно В. Л. Кретовичу, состоит в том, что конденсация сахара с аминокислотой приводит к распаду обоих компонентов, причем из аминокислоты образуются соответствующий альдегид, аммиак и углекислота, а из сахара (гексозы) — оксиметилфурфурол. Альдегид, возникающий при дисмутации, и оксиметилфурфурол легко вступают в реакцию с новыми молекулами аминокислоты, продуцируя меланоидины. Некоторое количество меланоидинов образуется и из оксиметилфурфурола, образующегося при разложении глюкозы и фруктозы. [c.163]

Для установления количественного состава входящих в гликопротеин моносахаридов и аминокислот биополимер подвергают полному кислотному гидролизу, и состав гидролизата определяют обычными методами количественного анализа. Пептидные связи устойчивее гликозидных по отношению к кислотам, поэтому для полного расщепления на мономеры гликопротеины приходится гидролизовать в более жестких условиях, чем обычные полисахариды (6 н. НС1, 100—ПО °С, 24 ч) . Нужно иметь в виду, что как сахара, так и аминокислоты могут частично распадаться в условиях кислотного гидролиза, причем в ряде случаев можно с помощью ХОЛОСТЫХ опытов внести соответствующие поправки при анализе. Специфической для гликопептидов побочной реакцией в условиях кислотного гидролиза является возможная конденсация сахаров с аминокислотами, приводящая к окрашенной сложной смеси различных веществ, в том числе простейших карбонильных соединений (так называемая реакция Майяоа). Например, по данным Готшалка , потеря аминокислот при кислотном гидролизе богатых сахарами гликопротеинов может составлять до 30 %. Количественное определение моносахаридов проводят с использованием хроматографии, спектрофотометрической и колориметрической техники (см. гл. 14). Для анализа аминокислот применяют обычно методы, хорошо известные из химии белка. Так, количественный анализ аминокислотного состава проводят в автоматических анализаторах или с помощью газо-жидкостной хроматографии . [c.567]

Вопрос теперь состоит в том, как и почему возникли биополимеры (полисахариды, белки, полинуклеотиды), реакции образования которых (дегидратационная конденсация исходных мономеров) требуют затраты энергии. При этом непригодны все те первичные источники энергии (см. табл. 1.7), которые использовались для абиогенного синтеза более простых веществ, из-за их большой мощности (большой концентрации энергии). Для синтеза биополимеров нужны особые источники химической энергии, т. е. богатые энергией вещества, способные в водной среде взаимодействовать с аминокислотами, сахарами, азотистыми основаниями, фосфорной и карбонатными кислотами и другими веществами и вызывать их дегидратационную конденсацию. [c.15]

Методика накопления заключалась в адсорбции органического вещества на активированном угле марки ОУБ-кислый с последующей десорбцией ацетоном и щелочью. В составе выделенного органического вещества были определены углеводы, фенолы, пуриновые и пиримидиновые основания (аминопроизводные гетероциклических соединений, входящие в состав нуклеопротеидов — специфических веществ живых клеток), различные аминокислоты (гликоколь, лизин, аспарагин и др.), уроновые кислоты, сахара, фульвокислоты, ароматические вещества, порфирины и др. [40, 41]. Спектры поглощения в инфракрасной области указали на присутствие таких функциональных групп как ОН, СО, СОС, СП. В результате кислотного гидролиза выделенного органического вещества было получено смолообразное вещество, представляющее собой продукт конденсации в кислой среде природных органических соединений подземных вод. Содержание углерода в этом продукте оказалось низким — 35—40%- Это может быть объяснено [c.73]

Очевидно, оптимальными моделями для изучения реакции Майяра являются продукты конденсации восстанавливающих сахаров с аминокислотами. Первое соединение такого типа было получено при кипячении смеси п-глюкозы с вь-фенилаланином в метаноле. Продукт реакции имел не ожидаемую для него структуру К-в-глюкозида, а структуру продукта перегруппировки Амадори — 1-(М-вь-фенилаланин)-1-дезокси-в-фруктозы (фрук-тозофенилаланин [20]). Источником протона, необходимого для реакции, в данном случае служила карбоксильная группа аминокислоты. Таким же путем были синтезированы еще девять производных тина К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-аминокислот [25], причем ни одно из них не было кристаллическим. Позднее реакцией аминокислот с в-глюкозой и в-ксилозой были получены кристаллические К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-глицин, К-(1-дез-окси-в-фруктоз-1-ил)-р-аланин и К-(1-дезокси-в-треопентулоз-1-ил)-глицин [261. В той же работе было описано получение кристаллической 2-глицин-2-дезокси-сс-в-глюкозы, т. е. К-замещенного в-глюкозамина (Л -карбоксиметил-в-глюкозамина). Метод синтеза, используемый в этой работе, состоял в нагревании смеси восстанавливающего сахара с аминокислотой в виде концентрированного сиропообразного водного раствора с последующим выделением продукта перегруппировки Амадори из темной реакционной смеси с помощью катионообменных смол. Позднее в кристаллическом виде был получен ряд производных в-фруктозы и в-глюкозы указанного типа [9]. Предполагаемые промежуточные продукты — К-гликозиды аминокислот — не были выделены их удается получить только нри реакции натриевых солей аминокислот с восстанавливающими сахарами в метаноле [27]. При введении в реакционную смесь растворимых в метаноле металлических солей аминокислот были получены кристаллические металлические комплексы (Mg, Са, Ге, Со, Си и Хп) К-гликозидов аминокислот. [c.109]

Уже давно указывали на реакцию конденсации аминокислот с альдо-сахарами, которая приводит к образованию меланоидов, похожих на гумусовые вещества. [c.379]

Следует отметить еще один важный класс реакций — это реакции полимеризации, особенно полимеризации сахаров, аминокислот и нуклеотидов с образованием полимерных углеводов, белков и нуклеиновых кислот (последние две группы являются информационными макромолекулами). Непосредственная конденсация в разбавленном водном растворе при обычной температуре идет с затратой энергии. В качестве типичного примера реакции конденсации приведем конденсацию аминокислот с образованием пептидов (более простые гомологи белков) при этом образуется вода. Как правило, в стандартных условиях для этой реакции требуется [c.50]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

К производным аминосахаров можно отнести недавно открытые соединения, по своему строению являющиеся продуктами конденсации сахаров и аминокислот — глюкозо - и фруктозоаминокислоты . [c.53]

Благодаря сопряжению с базисной реакцией (т. е. за счет ее энергии) могут произойти требующие затраты энергии реакции дегидрационной конденсации аминокислот с обрааованием полипептидов моносахаров с образованием иодисахарядов органических азотистых оснований, сахаров и фосфорной кислоты с образованием нуклеиновых кислот и полинуклеотидов и т. д. [c.16]

Химия меланоидинов, образующихся на последних стадиях реакции Майяра, недостаточно изучена. Продукты взаимодействия а-дикарбонильных соединений и а,р-непредельных карбонильных соединений с аминокислотами могут подвергаться вторичным реакциям, например конденсации, циклизации и полимеризации. Наиболее характерна для карбонильных соединений конденсация, что хорошо известно для а,р-непредельных альдегидов, например фурфурола, и а-дикарбонильных соединений, таких, как пировиноградный альдегид, диацетил и редуктоны в дегидро-форме. Далее может протекать реакция продуктов конденсации с аминокислотами, приводящая к темноокрашенным гуминовым веществам (см. также [54, 55]). Что бы ни представляли собой образующиеся соединения, ни сахара, ни аминокислоты уже не могут быть из них регенерированы. [c.114]

Ряд олигомеров а-аминокислот играет значительную роль в жизнедеятельности организма и некоторые из них применяют в медицинской практике. Так, метиловый эфир дипептида L-аспарагил-Ь-фенилаланина (аспартат, аспартам) используют при диабете как малокалорийный заменитель сахара (в 150 раз слаще глюкозы). Его производят синтетическим или микробиологическим путем конденсацией аспарагина и метилата фенилаланина [c.38]

Опин (Opine) Продукт конденсации аминокислоты с кетокислотой и сахаром. [c.555]

Эмиль Фишер (1852—1919) — крупнейший химик и биохимик, ученик А. Байера. Был профессором в Мюнхене, Эрленгене, Вюрцбурге (с 1855) и в Берлине (с 1892). Помимо классических работ по изучению состава и строения сахаров и связанных с этим последований, ему принадлежит установление строения розанилина, открытие реакции конденсации альдегидов и кетонов с гидразином и др. С 1899 г. изучал строение белков, в частности аминокислот и полипептидов. В дальнейшем синтезировал ряд производных пурина (кофеин и теобромин). [c.182]

При изгот овлении кондитерских изделий, например карамели, температурны м воздействиям подвергаются высококонцентрированные растворы сахаров (до 80 %), поэтому основными продуктами карамел 1зации являются ангидриды и продукты их конденсации. При и> . взаимодействии с металлами и Аминокислотами образуются ра знообразные и сложные по составу соединения, Которые ухудш ают качество, повышают цветность и гигроскопичность готовь 1Х продуктов. [c.57]

Синтез ароматических аминокислот фенилаланина, тирозина и триптофана также идет по общему пути. Предшественниками этих аминокислот являются фосфоеноилпируват (промежуточный метаболит гликолиза) и эритро-зо-4-фосфат (промежуточный метаболит пентозофосфатного пути). Процесс начинается с их конденсации и образования семиуглеродного сахара, который [c.404]

Из имеющихся в настоящее время данных следует, что все гуминовые вещества — это высокомолекулярные продукты конденсации, основными строительными блоками которых являются фенолы, хиноны и аминосоединения (аминокислоты, аминосахара, мочевина и другие амины). Другие биоммические вещества, например сахара, жирные кислоты или гетероциклические соединения (например, индолы, пурины, ниримидины или дериваты пиррола), также участвуют в образовании керогенов, гуминовых кислот и родственных соединений однако их роль значительно меньше. Возможно, что снижение роли гуминовых веществ объясняется присутствием углеводов. [c.173]

Нами разработан новый простой и удобный путь синтеза 0-ами-ноацильных производных моносахаридов, исходя из незамещенных сахаров. Сущность метода заключается в конденсации моносахарида (2 моля) с защищенными аминокислотами (1 моль) в пиридине в присутствии Ы, N -дициклoгeк илкapбoдиимидa (+5°, 36 часов) 14]. [c.29]

Меласса представляет собой остаток после многократной кристаллизации сахара. В ней имеются соединения, приводяпще к угнетению роста и размножения дрожжей — красящие вещества (продукты конденсации карамелей с белками или аминокислотами), летучие органические кислоты, сернистая кислота и ее соли, нитриты. Отрицательное влияние на рост и размнон ение дрожжей оказывают также механические примеси и коллоидные ] ещества, обволакивающие оболочки клеток и ухудшающие таким образом условия их нитания. [c.281]

К нелетучим или слабо летучим компонентам, выделяемым из растительных и животных тканей, относят аминокислоты, другие органические кислоты и сахара. Перед проведением анализа методом ГЖХ следует увеличить давление их паров и уменьшить полярность, удаляя или заш,ищая функциональные группы путем окисления, ацетилирования, алкилирования или другими методами. После этого, проводя хроматографическое разделение в паровой фазе, можно получить о данных соединениях такую полную информацию, какую только удается собрать относительно более летучих соединений. Кроме того, усовершенствуя этот метод, можно определить состав и в меньшей степени строение некоторых продуктов конденсации, а именно белков, полисахаридов и гликозидов. До сих пор не появилось сообщений о нуклеотидах и нуклеиновых кислотах, но почти с уверенностью можно сказать, что метод ГЖХ. будет неоценимым при анализе фосфатных и сахарных компонентов, а вероятно, и азотсодержащих оснований, входящих в эти соединения. [c.528]

Н. Г. Титов (1949) изучал реакции конденсации гумусовых кпслот с сахарами, аминокислотами, альдегидами и кетонами. В растворах гумусовые кислоты легко реагируют с этими веществами, причем продукты реакций напоминают битумные вещества торфов и бурых углей — они растворяются в мало полярных жидкостях, дают повышенный выход дегтя и спекающи1 1ся кокс. [c.379]

Большинство г. выделено в кристаллич. виде. Г. хорошо растворимы в воде и р-рах кислот с к-тами образуют соли. Г. дают реакции восстанавливающих сахаров (восстановление Фелинга реактива и аммиачного р-ра AgNOз, окисление до соответ-ствуюш,их к-т) и аминов. С нингидрином Г., подобно аминокислотам, дают цветную реакцию. Для колич. определения ряда гексозаминов обычно используют Элсона — Моргана реакцию (цветная реакция, к-рую дают продукты конденсации гексозаминов и ацетилаце-тона с п-диметиламинобензальдегидом). [c.477]

Кроме того, молекулярная дестилляция облегчает проведение некоторых обратимых химических реакций, давая возможность сдвигать равновесие реакции в желательную сторону с целью увеличения выхода продуктов. К таким реакциям, в частности, относятся реакции конденсации. Так, например, удалось почти количественно провести конденсацию ангидрида себациновой кислоты, полиэфира гликоля с двуосновными кислотами, эфиров аминокислот, а также освободить полученные высокомолекулярные продукты от побочных продуктов реакции. В лабораторной практике, где меньшее значение имеет стоимость метода, молекулярная перегонка может и должна найти очень широкое применение. Методом молекулярной дестилляции, а также молекулярной сублимации во многих случаях можно провести количественное разделение смесей органических веществ более просто и с меньшей затратой времени, чем другими методами. Все термически нестойкие вещества с молекулярным весом выше 300 могут обрабатываться этим методом. К таким веществам относятся нефтяные остатки, красящие вещества и их промежуточные продукты, пластификаторы, высокополи-меры, производные гликоля и сахара, промежуточные продукты синтеза каучука, синтетические смазочные вещества, триглицериды, аминокислоты и многие другие. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология