Аутоокисление алкилбензолов

Аутоокислением простейшего алкилбензола — толуола — была получена с низким выходом (I г на 350 см толуола) соответствующая 68,87о-ная гидроиерекись . Вероятно наиболее приемлемым методом получения бензилгидроперекиси является метод Уоллинга и Баклера с исиользованием бензилмагний-хлорида либо метод окисления дибензилкадмия или дибензил-цинка [c.108]

С повышением длины боковой цепи аутоокисление становится неприменимым для синтеза гидроперекисей. Это обстоятельство обусловлено, вероятно, увеличением числа реакционноспособных вторичных углеродных атомов, приводящих к образованию смесн быстро разлагающихся гидроперекисей. Так, Фореман и Ланкельма <> получили с небольшим выходом (6—7%) только третичную гидроперекись при окислении 2-фенилтетра-декана. Не удалось выделить дигидроперекиси из продуктов окисления /г-ди-вгор-пентил- и -ди-бгор-гексилбензола Кинетика окисления ряда первичных, вторичных и третичных алкилбензолов изучена Расселом 2. [c.468]

Гидроперекиси алкилбензолов, особенно вгор-алкилбензолов, получаются довольно просто при аутоокислении благодаря их относительно высокой стабильности в обычных условиях реакции. При этом, однако, следует вводить в реакцию минимальное количество металла в качестве катализатора и избегать кислой среды. Для сокращения индукционного периода окисления могут применяться небольшие количества некоторых металлов и другие соединения, способные образовывать радикалы. Наоборот, ингибирующие вещества, например фенолы, должны отсутствовать. Реакция окисления проводится как в гомогенной фазе, так и в эмульсии если же вещество, подвергаемое окислению, может быть превращено в водорастворимую соль (например, в случае алкилбензолсульфо- или карбоновых кислот), то реакцию можно проводить в водном растворе. [c.107]

При аутоокислении многих диалкилбензолов были получены как MOHO-, так и дигидроперекнси. Соединения, содержащие две различные алкильные группы, образуют две моногидроперекиси их количественное соотнощение зависит от природы алкильных групп, в частности от того, являются ли они первичными или вторичными. Рассел 2, изучая окисление ряда алкилбензолов при 90° С, показал, что первичные и вторичные пероксирадикалы распадаются быстрее, чем третичные, тогда как константы скорости роста цепи увеличиваются по мере возрастания стабильности аралкильного радикала. При этом, однако, следует учитывать полярность электронодонорные группы увеличивают, а электроноакцепторные — уменьшают скорость роста цепи. Относительная реакционная способность многих алкилбензолов в реакциях с радикалами может быть рассчитана. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология