сокращение индукционного периода

Для сокращения индукционного периода комплексообразова-ния предложен целый ряд методов, к числу которых относятся предварительная очистка сырья, введение разбавителя для снижения вязкости, использование ПАВ и затравки в виде некоторого количества уже полученного комплекса. К числу недостатков водных растворов карбамида относится образование эмульсий, для предотвращения которого необходимо добавлять специальные вещества, например электролиты. При депарафинизации в водно-спиртовых растворах карбамида наблюдаются те же закономерности, причем длительность индукционного периода зависит от концентрации спирта и проходит через оптимум, однако наличие примесей меньще влияет на ход процесса. [c.229]

Поле этого через эмульгированную жидкость пропускают воздух под давлением 5—10 ат. и при температуре 130 при интенсивном перемешивании. Кумол прн этом окисляется примерно па 2.5%. Для сокращения индукционного периода оказалось целесообразным добавить некоторое количество гидроперекиси кумола. В начальный период окисления кумол почти количественно превращается в гидроперекись однако увеличение степени превращения сопровождается нежелательными побочными реакциями. [c.647]

Снижение дозировки оксида цинка в рецепте резиновых смесей с ЦБС без сокращения индукционного периода вулканизации возможно при его взаимодействии с ускорителями и [c.165]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

При работе но нафтенатной схеме образование карбонилов кобальта из нафтенатов и реакция карбонилирования происходят в одном и том же реакторе. В аппарате поддерживается температура 150—170° С и давление 200—300 ат. Для сокращения индукционного периода в реакционную смесь вводят небольшое количество карбонилов, ускоряющих переход кобальта из нафтенатной в каталитически активную форму. [c.56]

Небольшая порция вводимого в зону реакции (для сокращения индукционного периода) ранее полученного комплекса носит название затравки или посева . [c.10]

Для сокращения индукционного периода комплексообразования в реактор вводят затравку — некоторое количество ранее полученного комплекса. К недостаткам процесса с использованием водных растворов карбамида относится образование эмульсий чтобы не допустить эмульгирования, нужно вводить в растворы специальные, добавки. При депарафинизации в водно-спиртовых [c.223]

Однако это первичное образование радикалов при окисЛении имеет значение лишь для сокращения индукционного периода реакций, так как в развившемся процессе новые радикалы образуются в результате более быстрых реакций вырожденного разветвления цепи. Они происходят путем разложения гидропероксидов, а в дальнейшем и надкислот, которое ускоряется металлами переменной валентности [c.313]

С увеличением М В в отсутствие смол сокрашение индукционного периода можно объяснить увеличением концентрации эмульсии. Слияние и дробление капель масла способствует образованию на поверхности их новых кристаллов комплекса, что ускоряет переход последних из тангенциального положения в нормальное. С увеличением концентрации эмульсии частота слияния и дробления капель возрастает, поэтому увеличение М В приводит к сокращению индукционного периода. [c.87]

С целью увеличения выхода кислот на исходное сырье проводились опыты по окислению смеси исходного сырья (39%) и неомыляемых (61%). Окисление идет с резким сокращением индукционного периода даже при применении нейтрального Мп-катализатора (табл. 2). Характер накопления кислорода в функциональных группах аналогичный таковому с применением кислого Мп-катализатора, за исключением несколько меньших значений перекисных чисел. Выход нерастворимых в петролейном эфире кислот и нерастворимых в воде кислот близки к таковым для опытов при окислении только исходного сырья. [c.98]

При введении ПАВ в резиновые смеси наблюдается не только улучшение технологических свойств и ускорение процесса за счет сокращения индукционного периода и более интенсивного сшивания в главном периоде вулканизации. Меняется также молекулярная структура сетки и комплекс свойств резины. [c.250]

Обычно для создания контакта между углеводородами и карбамидом пользуются перемешиванием. При перемешивании кристаллического карбамида с нефтепродуктом резко возрастает число столкновений кристаллов карбамида с молекулами активатора, благодаря чему освобождается поверхность карбамида от молекул ингибитора. При перемешивании углеводородной фазы и водного раствора карбамида нарушается кристаллическая решетка на границе раздела фаз и повышается градиент концентрации активных углеводородов в слоях углеводородной фазы, прилегающих к границе раздела фаз. При большой скорости вращения мешалки обеспечивается более быстрый рост поверхности, не занятой ингибиторами, что способствует сокращению индукционного периода. [c.26]

Увеличение относительного объема водной фазы приводит к сокращению индукционного периода реакции, по-видимому, ввиду усиления генерирования свободных радикалов, связанного с наличием водной фазы и увеличением поверхности раздела фаз. Однако стимулирование разложения гидроперекиси водным раствором соды имеет также и отрицательные последствия при большом количестве щелочной водной фазы снижается максимальная концентрация гидроперекиси. [c.55]

Перекись бензоила, наряду с сокращением индукционного периода, приводит к некоторому повышению максимальной скорости накопления и выхода перекиси ацетилбензоила. Добавки надбензойной кислоты, сокращая начальный период, вызывают значительное торможение на более глубоких стадиях. При этом, чем больше надкислоты содержится в начальной реакционной смеси, тем ниже выход перекиси ацетилбензоила. Этим и объясняются высокие требования к чистоте исходного бензальдегида, поскольку в противном случае нельзя достичь воспроизводимых и стабильных результатов. Добавки перекиси ацетилбензоила и особенно надбензойной кислоты ускоряют процессы уплотнения и приводят тем самым к более высокому содержанию смол в конечном продукте. [c.96]

Полимеризацию можно проводить в растворе толуола, но чаще применяется водно-эмульсионная полимеризация. Процесс ведут в среде азота. Для сокращения индукционного периода в систему добавляют небольшое количество азотнокислого серебра. Молекулярный вес получаемого полимера 35 000—70 ООО. [c.334]

Нами исследовалась скорость поглощения кислорода при 125—150 °С уайт-спиритом—весьма стабильным топливом—при добавлении к нему крайне небольших количеств, характерных для стандартных топлив, индивидуальных сернистых соединений. Повторное окисление смеси сопровождалось поглощением кислорода со значительно большей скоростью при сокращенном индукционном периоде по сравнению со скоростью окисления исходной смеси 17]. Образовавшиеся продукты окисления сернистых соединений окислялись интенсивнее, чем исходные сернистые соединения. В то же время склонность к окислению исходных сернистых соединений была намного больше, чем углеводородов, составляющих уайт-спирит. Очевидно, что в данном случае окисление сернистых соединений являлось существенным источником образования смол. Этим объясняется тот факт, что почти во всех смолах, независимо от происхождения топлив и масел, из которых они извлекаются, содержится значительное количество серы. [c.152]

В результате взаимодействия твердого катализатора с сульфидом образуются свободные радикалы Н и КЗ, начинающие реакцию цепного окисления сульфида. Добавка в реакционную смесь сульфоксидов приводит к резкому сокращению индукционного периода и увеличению скорости окисления, причем скорость реакции зависит от количества добавляемого сульфоксида (рис. 4). [c.304]

Повышение температуры приводит к сокращению индукционного периода реакции. На рис. 7.90 показана температурная зависимость конверсии метана при фиксированной длине реактора. Как видно из рисунка, она имеет ярко вьфаженную 8-об-разную форму. [c.609]

Использование гомогенных катализаторов окисления углеводородов позволяет значительно повысить скорость процесса за счет сокращения индукционного периода [138, 139]. Так, скорость зарождения цепей в присутствии ацетилацетоната никеля в зависимости от его концентрации колеблется в пределах 6 10 —4,5-10 моль/л, т. е. на 2—3 порядка выше, чем скорость автокаталитического процесса [139]. [c.58]

Сокращение индукционного периода Хелатные полимеры Со, Ге, 2п неактивны Добавка хелатов со структурой типа энзимов наиболее эффективный Си-хелат а-тиопиколинамидодифе-нила [c.276]

Наиболее распространенным методом создания контакта между углеводородами (нефтяной фракцией) и карбамидом (независимо от агрегатного состояния последнего) как в лабораторных условиях, так и в промышленном масштабе, обеспечивающим успешное проведение комплексообразования, является перемешивание. При перемешивании кристаллического карбамида в нефтепродукте резко возрастает число столкновений кристаллов карбамида с молекулами активатора, благодаря чему, во-первых, освобождается поверхность карбамида от молекул ингибитора, а во-вторых, несколько повышается растворимость карбамида в углеводородной фазе. При перемешивайии же углеводородной фазы и водного раствора карбамида нарушается кристаллическая решетка на границе раздела фаз и повышается градиент концентрации активных углеводородов в слоях углеводородной фазы, прилегающих к границе раздела фаз [127]. Кроме того, при интенсивном перемешивании скорость развития поверхности раздела фаз превышает скорость покрытия ее адсорбирующимися на ней ингибиторами, что приводит к увеличению поверхности раздела фаз, свободной от адсорбированных молекул ингибиторов, и к сокращению индукционного периода. Естественно, при большей скорости вращения мешалки обеспечивается более быстрый рост поверхности, не занятой ингибиторами, что способствует сокращению индукционного периода (рис. 29). В. В. Клименок с сотр. [12, 66, 127] показали зависимость индукционного периода от скорости вращения мешалки (рис. 30). Установлено также, что с возрастанием интенсивности перемешивания минимум температуры застывания депарафината достигается быстрее, по величина температуры застывания практически не зависит от интенсивности перемешивания, что показано на рис. 31. [c.71]

На установках в Оппау твердый парафин поступал в высокие алюминиевые башни емкостью 30 т парафина.. К расплавленному парафину, нагретому до 140° С, добавлялся перманганат калия в таком количестве, чтобы получить окончательную концентрацию соли от 0,1 до 0,2%. К труд-поокисляемым твердым парафинам добавлялся также карбонат калия или натрия в концентрации от 0,1 до 0,2%. В других установках. применялись также различные инициаторы реакции так, на заводе в Виттене (Рур) применялись стеараты кобальта или марганца и, по крайней мере, на одной установке в Магдебурге (ГДР) — небольшое количество ранее окисленного парафина. Такие сенсибилизаторы применяются для сокращения индукционного периода. Однако даже с этими добавками экспериментально определенный индукционный период составлял около одного часа. [c.280]

ЛГТК значительно уступает таковой для ЛГКК и соизмерима со значениями для ПДТ. Для образцов неочищенного ЛГТК значения индукционного периода в интервале 120-140°С уменьшаются от 50 до 20 мин (рис. 3.7). Удаление ингибирующих примесей путем очистки на силикагеле приводит к сокращению индукционного периода и при 120, 130, 140 С значения т составляют 20, 15, 10 мин соответственно. Исследование инициированного окисления неочищенного образца позволило определить емкость природного ингибитора, величина которой составила 8.7 10 моль/л. [c.87]

Для сокращения индукционного периода добавляют к аминам немного воды или продукта реакции (алкил- или арилэтанол-амин). В этих условиях процесс протекает очень легко — при комнатной температуре для алифатических аминов и при 100— 120 С для ароматических. [c.291]

Г. А. Разуваев с сотрудниками [327] изучили кинетику окисления кумола кислородом воздуха в присутствии резината марганца и ряда других веществ и установили, чтч) реакция является автока-талитической. Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола (до 0,2%) к исходному кумолу. Екце большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца (до 36 мгЦ) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но п расщеплять гидроперекись кумола. [c.297]

Стабилизатор и регулятор вязкости МР, гелеобразующий агент, компонент в составах для удаления СаСО и Mg Oз Ингибирующая добавка [для сокращения индукционного периода реакции полимеризации акриламида (0,54—2,4 %)] Ингибитор солеотложений СаСОз [c.13]

Сокращение индукционного периода в результате кратковременного прекращения перемешивания можно объяснить тем, что в этом случае в результате расслоения эмульсии поверхность масляной фазы уменьшается, а концентрация комплекса на ней возрастает. После того, как оставшаяся поверхность раздела фаз покроется нормально ориентированными кристаллами комплекса, на ней начнется самодиспергирование масляной фазы, т. е. бурное комплексообразование, в результате чего оставшийся тонкий слой эмульсии быстро превращается в белую массу. Образовавшийся комплекс при возобновлении перемешивания служит затравкой, и сокращает индукционный период. [c.87]

Если индукционный период равен Та, то увеличением концентрации комплекса на межфазовой поверхности нельзя вызывать самодиспергирование масляной фазы. Поэтому при больщом содержании смол кратковременная остановка мешалки не приводит к сокращению индукционного периода. [c.90]

В бинарной системе МБТ—ЦБС молекулы ускорителей в кристаллическом состоянии существенно различаются по геометрической форме бензотиазолильного фрагмента, в МБТ он имеет плоскую форму, в ЦБС — форму кресла. При смешении этих ускорителей образуется простая эвтектическая смесь, менее активне1Я, чем твердый раствор. Однако поспе плавления возможно сближение их геометрических форм с последующей химической реакцией с образованием ДБТД, Н-циклогексиламина и ионного комплекса [288]. В результате после охлаждения образуется смесь четырех компонентов, включая остатки исходных МБТ и ЦБС, что приводит к повышению скорости вулканизации, сокращению индукционного периода и уменьшению миграции и вьщветания ускорителей из резиновой смеси. [c.84]

В резиновых смесях гидрополисульфидамины обуславли вают сокращение индукционного периода и повышение ско рости вулканизации. [c.128]

Гидроперекиси алкилбензолов, особенно агор-алкилбензолов, получаются довольно просто при аутоокислеиии благодаря их относительно высокой стабильности в обычных условиях реакции. При этом, однако, следует вводить в реакцию минимальное количество металла в качестве катализатора и избегать кислой среды. Для сокращения индукционного периода окисления могут применяться небольшие количества некоторых металлов и другие соединения, способные образовывать радикалы. Наоборот, ингибирующие вещества, например фенолы, должны отсутствовать. Реакция окисления проводится как в гомогенной фазе, так и в эмульсии если же вещество, подвергаемое окислению, может быть превращено в водорастворимую соль (например, в случае алкилбеизолсульфо- или карбоновых кислот), то реакцию можно проводить в водном растворе. [c.107]

В работе [7] показано, что обработка карбамида ацетоном с послед дующей сушкой на воздухе дает высокоактивный гонкодисперсный продукт. На роль затравки для сокращения индукционного периода существуют противоречивые взгляды. Автор работы [66] считает, что применение затравки - и свежей, и полученной за несколько суток до применения - не влияет на длительность индукционного периода. По данным [54], роль затравки сводится к удалению из нефтепродуктов смол, способных адсорбироваться на поверхности комплекса. [c.23]

Наибольшая прочность наблюдалась в изоэлектрйче-оком состоянии. Заряд на молекулах желатины проявлялся, в кинетике студнеобразования чем большее отклонение от изоэлектрического состояния, тем медленнее образуется структура. Добавление электролитов приводило к сокращению индукционного периода и повышению в этих областях прочности pH. Добавки мочевины и салицилата натрия разрушали 0,6—20%-ные студни желатины, подчеркивая большую роль водородных связей в процессе образования студней, однако эквимолекулярные добавки мочевины к 30—50%-ным студням приводили лишь к снижению температур плавления этих студней, а это свидетельствует о том, что не только водородные связи принимают участие в образовании трехмерной сетки студня желатины. [c.400]

Добавки перекиси ацетилбензоила в концентрациях 0—0,5 молъ/л приводят к сокращению индукционного периода, максимальные скорости накопления перекиси и расходования альдегида практически остаются постоянными. Несильно меняется и выход перекиси ацетилбензоила. [c.95]

Реакция окисления изопропилбензола является автокатали-тической. Для уменьшения индукционного периода, который длится 1—1,5 ч, к изопропилбензолу добавляют некоторое количество готовой гидроперекиси. Сокращение индукционного периода достигается также и при проведении процесса в медном реакторе. Кроме меди, катализаторами процесса могут быть формиат натрия, углекислый кальций, резинаты марганца и кобальта, соли железа, никеля. Процесс можно вести в водной эмульсии в щелочной среде (при pH 8,5—10,5), в которой гидроперекись стабилизируется в кислой, нейтральной и сильнощелочной среде выход ее понижается. Для лучшего эмульгирования изопропилбензола в воде в систему добавляют эмульгаторы (алкилсульфонаты натрия). [c.197]

Применяемые в промышленности гетерогенные катализаторы (пер-, ианга нат калия и щелочная двуокись марганца) не позволяют достаточно аффективно проводить окисление при низкой температуре. Поэтому для сокращения индукционного периода и ускорения процесса в целом прибегают к "подталкиванию" начальной стадии реакции путем повышения температуры в окислительной. колонне до 120°С, а затем, после достижения кислотного числа оксидата 8-12 мг КОН, температуру медленно снижают (по 1-2°С в час) до 105°С. [c.54]

Осторожное добавление автокатализатора в начале процесса приводит к заметному сокращению индукционного периода. В твердых телах катализатор обычно вводится при кристаллизации. Напри- [c.357]

В результате которой идет накопление бутена-1 ири распаде циклогек -сана, чем и объясняется сильное сокращение индукционного периода 0-присз тствии аллена. Образование бутена-1 облегчает инициирование цепей, так как реакция [c.46]

Окисление изопропилбензола в присутствии солей металлов переменной валентности позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления в гидропероксид. В качестве катализаторов рекомендуются соли марганца, кобальта, хрома, меди, железа и других металлов переменной валентности (Пат. США 3.845.140, 1974) [1, 10, 148, 149J. Разуваевым с сотрудниками [156] было показано, что при окислении изопропилбензола в присутствии резината марганца реакция является автокатали-тической. Введение малых количеств резината марганца (до 36 мг/л) приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидропероксида. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидропероксида вследствие способности резината марганца не только ускорять процесс окисления, но и расщеплять кумилгидропероксид. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология