Полиэфиры, экстракционные свойства

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

Сопоставив данные таблицы, можно сделать вывод о связи структуры молекул растворителя с его экстракционными свойствами. В целом значения К много выше у полиэфиров и кетонов, чем у простых эфиров, сложные эфиры занимают промежуточное положение. В гомологическом ряду данного класса К быстро уменьшается с ростом молекулярного веса. В работе [190] было отмечено, что Ig/ прямо пропорционален отношению числа атомов кислорода к числу атомов углерода в молекуле экстрагента. [c.97]

Что касается влияния структуры и природы экстрагентов на их экстракционные свойства по отношению к различным неорганическим веществам, то было установлено, что чем длиннее алкильный радикал, тем хуже экстракция металлов [176, 179, 183, 236, 238, 239]. Эта зависимость справедлива для эфиров, кетонов и спиртов, однако она не может быть распространена за пределы гомологического ряда. Так, например, в гомологическом ряду полиэфиров вида R O ( Ha)20R зависимость сохраняется, в то время как в рядах с различным числом СНа-групп между кислородными атомами отмечается лишь слабая связь экстракционной способности с соотношением углерод кислород в экстрагенте. [c.43]