Дитизонаты металлов константы экстракции

Константы экстракции дитизонатов металлов ) [c.139]

Медь удовлетворительно отделяется от цинка, кадмия, свинца и других металлов, константы экстракции дитизонатов которых малы (стр. 139). При концентрации ионов водорода, равной 0,1 М, и концентрации дитизона 4-10 М в четыреххлористом углероде коэффициент распределения цинка равен [c.395]

Пользуясь величинами констант нестойкости дитизонатов металлов, можно рассчитать условия экстракции металлов в присутствии осадителей или комплексообразователей, которые можно использовать для связывания посторонних ионов. [c.318]

Значительное влияние оказывает и pH. Скорость образования и экстракции внутрикомплексного соединения органическим растворителем быстро падает с уменьшением pH [921, 973, 974]. При pH 7 и выше экстракционное равновесие почти для всех дитизонатов устанавливается в течение нескольких секунд, при низких pH скорость экстракции заметно уменьшается [458]. На скорость экстракции влияет также константа распределения органического реагента [974]. Чем выше значение Рнд. тем большее время требуется для установления равновесия. Например, при одних и тех же условиях (pH, [НА]орг, растворитель и т. д.) экстракционное равновесие при использовании растворов ацетилацетона в бензоле (lg РнА = 0,76) достигается за несколько минут при экстракции металлов раствором бензоилацетона (1 РиА = 3, 14) равновесие обычно достигается при встряхивании не более часа, а при использовании растворов дибензоилметана (lg РнА = -= 5,35) для достижения равновесия нужно несколько часов . Аналогичное поведение наблюдалось также при экстракции дитизонатов скорость экстракции (и соот- [c.59]

Из значений констант экстракции дитизонатов следует, что многие элементы экстрагируются вместе с кадмием. Устойчивость дитизоната кадмия в сильнощелочных растворах в присутствии тартратов и цитратов позволяет отделять кадмий от амфотерных металлов, например от цинка или свинца в этих условиях не экстрагируются также висмут и индий. Ртуть, серебро, медь и другие элементы, которые взаимодействуют с дитизоном в кислой среде, могут быть предварительно выделены из растворов кислот [458]. Никель и кобальт можно замаскировать цианидом в сильнощелочной среде [872]. Для отделения никеля можно применять также предварительную экстракцию диметилглиоксимом [784, 937]. [c.212]

Эта процедура часто применяется и заслуживает рассмотрения, поскольку таким путем можно четко выполнять процесс разделения. В качестве иллюстрации возьмем два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы экстракции 10 (металл Ь) и 100 (металл М) . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10 М (приблизительно 0,01 % вес на объем) раствором дитизона в органическом растворителе, и полученный раствор дитизонатов встряхивают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Вначале найдем степень диссоциации чистого 2 10 М раствора [c.145]

Ксиленоловый оранжевый, реакция которого малоселективна, образует при pH = 5,8—6,2 красиый хелат состава 1 1с константой устойчивости 1,4-10 и коэффициентом поглощения 12 000 при 570 пм. Окраска комплекса устойчива через 10 мин в течение 6—8 ч. При помощи этого реагента можно определить 5—40 мкг/мл Zn. До 10 мкг РЬ можно маскировать тиосульфатом, мешающую определению Си можно предварительно отделить экстракцией в виде дитизоната, Fe ii и Мп необходимо предварительно восстановить. Определению мешают никель, большинство органических комплексообразующих реагентов и продукты гидролиза ионов металлов. Ксиленоловый оранжевый использовался при анализе бронзы и воды [814, 2102]. [c.420]

Поскольку константы экстракции дитизонатов Bi и РЬ известны, можно определить степень их разделения. Предположим, что оба присутствуют в четыреххлористом углероде, т. е. из щелочного цианидного раствора были извлечены оба металла. Дитизонат висмута диссоциирует в кислой среде не так легко, как дитизонат свинца, поэтому встряхиванием органической фазы с разбавленной кислотой свинец в большей степени, чем висмут, переходит в водную фазу. Для промывки органической фазы возьмем 0,01 М кислоту (хлорную или азотную). Значение констант экстракции [c.293]

Образование и экстракция дитизонатов отдельных металлов зависит в первую очередь от pH водного раствора. Дитизонаты с самыми высокими константами устойчивости (Р1, Рс1, Аи, Ag, Hg, Си) можно экстрагировать даже из сильно кислых растворов. Из слабо кислой среды экстрагируются В1, 1и, 2п, 8п(11), а из нейтральной или щелочной — Со, N1, РЬ, Т1, Сс1. Чем [c.40]

Дитизон реагирует с ионами 21 элемента Мп(И) Fe(II), Со(П), Ni, u(I) и u(II), Ag(I), Au(III), Pd(II) Pt(II), Zn, d, Hg(I) и Hg(II), Ga, In, T1(I), Sn(II), Pb(II) Bi, Se(IV), Te(IV) и Po(IV). Из значений констант экстракции дитизонатов металлов следует, что экстраги pveMo Tb их падает в ряду Pd(II), Au(III), Hg(II), Ag(I) u(II), Bi, Pt(II), In, Zn, d, o(II), Pb(II), Ni Sn(II), TI(1) [4581. [c.205]

Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. Вичмэн [1] первым обратил внимание на важность кривых экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) для аналитических целей. Кольтгоф и Сендэл [2] изучили экстракцию дитизоната цинка и вывели несколько уравнений, описывающих экстракцию ионов двухвалентных металлов. Позднее Эрвинг и Уильямс [3], а также Фурмэн, Мэйсон и Пикола [4] вывели несколько уравнений, которые являются более общими и применимы к экстракционным системам с дитизоном в качестве экстракционного реагента. Если даже равновесия, описывающие экстракцию дитизонатов металлов, теперь, по-видимому, можно считать хорошо понятыми, количество точных данных для различных дитизонатов остается небольшим. Систематические исследования, в результате которых получены соответствующие константы, были выполнены для дитизонатов цинка [2, 5, 6], меди [7, 8], серебра [8, 9] и ртути [10]. [c.140]

Ряс, будет также приводить к более высокому значению Ркс , но (обычно) к более низким значениям О. Например, дитизон имеет большую константу распределения при экстракции хлороформом, чем при экстракции четыреххлористым углеродом [157], так же как и дитизонат цинка [149], но при данном отношении (НС)2о/(Н)2 цинк более полно извлекается четыреххлористым углеродом. Это справедливо и для других дитизонатов металлов. Подобно этому, изовалерьянотрифто-рацетон имеет большую константу распределения между водой и бензолом, чем между водой и н-гексаном, но экстракция 2г и НГ при сравнимых условиях полнее, когда применяют гексан [143]. Ацетилацетонаты ТЬ (IV) и Ри (IV) имеют большие значения К при использовании метилизобутилкето-на, а не хлороформа, хотя и ацетилацетон, и соответствующие хелаты имеют большие константы распределения при экстракции хлороформом. Однако это не абсолютное правило, так как, например, и (IV) имеет приблизительно одинаковое К как с хлороформом, так и с метилизобутилкето-ном [266]. [c.27]

С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скорость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Однако могут быть специфические различия между металлами одной и той же экстрагируемости. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. Кроме того, дитизонат кобальта в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) с трудом диссоциирует при встряхивании с разбавленной минеральной кислотой ( 0,01 М). Дитизонат никеля ведет себя аналогично, но эти черты менее резко выpaжeны . В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [c.143]

Разделение металлов путем регулирования pH анализируемого раствора может успешно применяться только к некоторым комбинациям металлов, а именно к тем, дитизонаты которых имеют заметно различающиеся константы экстракции. Экстракция из кислого раствора (О, 1—0,5 н.) служит для отделения таких металлов, как палладий, серебро, ртуть и медь от других металлов . Свинец и висмут могут быть разделены при pH 3,0 (стр. 293). Сделав раствор сильнощелочным (1 н. едкий натр) после прибавления цитрата или тартрата для предотвращения осаждения гидроокисей, кадмий может быть количественно проэкстрагирован раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде и отделен от таких металлов, как свинец и цинк, но не от благородных металлов, ртути, меди, кобальта и никеля. [c.145]

Возможность образования донорной я-связи и ее эффекты в случае внутрикомплексных соединений рассмотрел Бургер [50, 51 и др.]. Возникновением такой связи он объяснил некоторые аномалии в последовательности констант устойчивости ряда комплексов. Учитывая существование этой связи, Вургер попытался интерпретировать оптимальные значения рг1 акстракции дитизонатов (чем больше способность металла образовывать. т-связь, тем более устойчивые комплексы образуются и тем в более кислой среде проходит экстракция). Способность к образованию донорной я-связи оценивалась по строению электронных оболочек ионов и значениям ионизационных потенциалов ионов. Ионизационный потенциал характеризует подвижность внешних электронов иона (например, для двухзарядного иона имеет значение третий ионизационный потенциал). Чем ниже потенциал, тем более устойчивой должна быть я-связь. Сведения о дитизонатах, взятые из работы Бургера [50], приведены в табл. 1. Корреляция между интервалами pH оптимальной экстракции и возможностью образования я-связи как будто бы действительно есть. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология