Анти и сцн-формы

С помощью ЯМР были получены следующие данные о процентном содержании син-анти-форм у оксимов алифатических альдегидов и кетонов [14] [c.565]

Из геометрических изомеров, транс- и син-формы, имеют, вообще, более высокую точку плавления, чем цис- и анти-формы. Однако этн правила о простой зависимости между температурой плавления и конфигурацией часто не соблюдаются. Простой зависимости нет также и для температур плавления оптически деятельных и неактивных стереоизомеров. [c.205]

Следующим этапом реакции является внедрение молекулы диена по связи металл—п-аллильный лиганд. Промежуточным продуктом этой стадии является ст-аллильный комплекс, для перехода которого в л-аллильный аддукт требуется вращение некоординированной с металлом алкенильной группы вокруг связи С—С, что приводит к образованию анты-формы. [c.123]

Присоединение водорода может объяснить высокое значение отношения транс/цис на Со и Р(1, а промежуточное тг-аллильное соединение сохраняет анти-форму молекулы газообразного бутадиена [c.87]

Кетон 1 был превращен действием гидроксиламина в оксим 2, который, по-видимому, существует в анти-форме (гидроксил-атом С(Г)) по стерическим причинам. [c.39]

Подобная форма молекул обусловлена, как считают, 4т) -гибридизацией двух ст-связей и одной электронной пары атома азота. Анти-форма всегда более устойчива, чем син-форма, в которой силы отталкивания НО- и Аг- а также электронных пар намного больше. [c.558]

При кетоксимах жирного ряда сии- и анти-форма ие изолированы, иапример H0-N N-OH [c.604]

Заторможенная или анти-форма [c.18]

Более стабильна анти-форма. Изомеризация происходит при нагревании, освещении и обработке щелочами. [c.471]

Н - Форма анти - Форма [c.143]

Алкиловые эфиры бензгидроксамовон кислоты, алкилбензгидроксамо-вые кислоты, являются производными десмотропной формы б и существуют в виде двух стереоизомеров, (еоторые, подобно изомерным оксимам асимметричных кетонов, следует рассматривать как син- и анти-формы [c.647]

Диазоанион (диазотат-ион) существует в виде двух пространственных изомеров син- и анти-форм). [c.305]

Этот комплекс существует в двух пространственно-изомерных конфигурациях — сип- и анги-формы — в зависимости от положения группы СНз относительно плоскости четырехчленного цикла комплекса. Стереоизомерия полимеризующихся мономеров определяется пространственной конфигурацией л-комплекса син-форма формирует транс-1,4-полидиены, анти-форма — ц с-1,4-полидиены [c.54]

В упоминавшихся выше реакциях с гидразином и гидроксиламином на деле восстановителем служит диимид НН = МН, который образуется из гидразина иод действием окислителя, а из гидроксиламина под дейст1шем этилацетата [262]. И хотя образуются как сын-, так и анти-формы дпимида, только син- [c.183]

Приведенные выше стереохимические результаты объяснены [172] на базе механизма Криге со следующими уточнениями I. Образование 12 происходит стереоспецифичпо, чего и следует ожидать для 1,3-диполярного циклоприсоединения. 2. После образования 14 и 13 остаются вблизи друг от друга в значительной степени аналогично ионной паре. 3. Интермедиат 14 существует в син- и анти-формах, которые получаются в раз- [c.283]

Доказательство того, что основной механизм Криге действует даже и в этих случаях, получено в экспериментах с меченым кислородом Ю. Эти эксперименты основаны на том, что, как указывалось выше, при введении добавок альдегидов могут быть выделены смешанные озониды (например, 18). Как обычный, так и уточненный механизм Криге предсказывают, что если к реакционной смеси прибавить меченный Ю альдегид, то метка окажется на кислороде простого эфира (см. реакцию между 13 и 14), что и наблюдалось [174]. Имеются указания на то, что анты-форма 14 вступает в реакцию сочетания намного легче, чем сын-форма [175]. [c.284]

Позднее на основании изучения дипольных моментов английские исследователи пришли к выводу, что основания Шиффа, полученные из замещенных бензальдегидов и замещенных анилинов, существуют в анти-форме. Этот вывод был сделан из совпадения величины дипольных моментов бензилиденани-лина XIV и п-хлорбензилиден-п-хлоранилина XV. Такое совпадение возможно только в том случае, если диполи связей С—С1 направлены в пространстве в противоположные стороны и уничтожаются при векторном сложении. Такое направление связей С—С1 имеется в анти-форме XVa, но не в син-форме XVб. [c.567]

Простейшее алифатическое азосоединение азометан XXVI имеет анти-конфигурацию, в то время как трифторметильный аналог XXVII имеет сын-конфигурацию. Зафиксировано равновесие сын-анти-форм у азосоединения с трег-бутильными радикалами XXVIII [42]. [c.577]

Плоские пятичленные циклы с двумя сопряженными двойными связями образует с ионами переходных металлов диметилглиок-СНз-С-С-СНз сим II II в анти-форме. [c.71]

Хорошо известно, что электронодефицитный атом азота атакует труппу, находящуюся в анта-положении к первоначально присутствующей гидроксильной группе. Таким образом, син- и <зм/гги-формы одного и того же оксима способны давать два различных амида. Однако экспериментально этого редко удается достигнуть. Ацилфеноны (Aг OR) почти всегда дают только один оксим (в котором арильная группа находится в анты-положении к гидроксилу), а в случае большинства алифатических асимметричных кетонов образуются смеси анти- и оин-оксимов, которые невозможно разделить даже газовой хроматографией. Более того, в ряду несимметричных оксимов бензофенона, представляющих наилучшие возможности для разделения син- и ан/пи-форм, в условиях перегруппировки может наблюдаться равновесие син- и анты-форм — процесс, в результате которого образуется смесь амидов или амид, соответствующий более стабильному оксиму. Пятихлористый фос юр в эфире при низкой температуре, по-видимому, наилучший реагент для предотвращения изомеризации 124]. [c.415]

Введение в цепочку двух и более гетероатомов может принципиально изменить относит, стабильность конформеров. Напр., гош - ош -конформер диметоксиметаиа (111) на 8,1 кДж/моль стабильнее гош-, анти-формы и ва 14,2 кДж/моль стабильнее анти-.ашпи- рмы (следствие обобщенного аномерного эффекта см. шоке). [c.458]

Пространственная конфигурация полимеризующегося мономера определяется пространственной конфигурацией комплекса гране-1,4- пол ид иены образуются из с н-формы, цис-1,4-полидне-ны —из ант/ -формы. Процесс полимеризации бутадиена с участием я-аллнльного комплекса протекает в несколько стадий. Инициирование происходит прн взаимодействии стабильного л- [c.143]

Из этих изомеров только анти-форма образует устойчивые хелаты. Хелаты омфи-формы менее устойчивы, а в случае син-формы они совсем не образуются. [c.171]

На трех примерах Понцио показал, что арилмет лглиоксимы в анти-форме ( 3- по Понцио) дают оба возможных фур сановых изомера, а в син (или дл<ф )-форме (а- по Понцио) — только/один изомер (табл. 27, примеры 3—5). I [c.274]

С Помощью тетраацетата свинца были получены диметилфуроксан [т.кип. 100—102 С (4 мм)], метилфенилфуроксан (т.пл. 95°С) и дифенилфуроксан (т.пл. 116°С) из анти-форм соответствующих диоксимов нагреванием в течение I часа при 70°С с выходами 90—95% [363]. При ведении реакции в среде эфира без нагревания дифенилфуроксан был получен с выходом 85% нз анти(а)-формы и 75% - нз син (Р)-формы бензил-диоксима [263]. [c.285]

Для днзамещенных фенилметил- и феиилэтнлглиоксимов региоселективность не наблюдалась [849]. При анодном окислении их анти-форм получались такие же соотношения фуроксановых изомеров (1 1 и 2 1, общий выход 42—65%), как и при окислении гипохлоритом натрия (общий выход 80—86%). [c.287]

Из wH-формы (а- по Понцио) этого глиоксима с количественным выходом получается продукт с т.пл. 135—136 С, нз анты-формы ((3- по Понцно) с меньшим выходом— продукт с т.пл. 131—132 С. Окисление четырехокисью азота нли азотной кислотой менее эффективно. [c.263]

Метилхлорглиоксим в обычной для него анти-форме при действии азотной кислоты (d = 1,4) разлагается [701]. Бесцветная 90%-иая азотная кислота также вызывает значительное разложение при комнатной температуре при 0°С образуется немного метилхлорфуроксана наряду с 1-хлор-1-оксимино-2.2-динитропропаном [262]. [c.284]

С помощью тетраацетата свиица были получены диметилфуроксаи [т.кип. 100—102 С (4 мм)1, метилфенилфуроксан (т.пл. 95 С) и дифенилфуроксан (т.пл. 116 0) из анти-форм соответствующих диоксимов нагреванием в течеиие 1 часа при 70 С с выходами 90—93% [363]. При ведении реакции в среде эфира без нагревания дифенилфуроксан был получен с выходом 83% из днти(а )-формы и 73% - из син (Р)-формы бензилдиоксима [263]. [c.285]

Это соединение имеет л-металлильную структуру и может существовать в син- и анты-формах. Предполагается, что переходное состояние имеет следующее строение [c.224]

Реакция изопрена с этиленом — еще одно свидетельство в пользу того, что, стерические затруднения являются главным действующим фактором, влияющим на результат реакции. Преимущественное образование 7ранс-4-метилгексадиена-1,4 в этом случае подразумевает участие в реакции сын-формы я-аллильного комплекса. Образование следов 5-метилгексадиена-1,4 следует отнести за счет участия в реакции анты-формы. [c.224]

Из трех возможных геометрических форм бисдиметилгидразон получается лишь в одной наиболее вероятной анти-анти-форме, в которой две группы Ы(СНз)а направлены в. противоположные стороны и максимально отдалены друг от друга. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология