Диаза краун

Диаза-18-краун-6-эфир 2/985, 986 [c.590]

Глицин + 1,10-диаза-18-краун-б 3430(170) -2516(780) -1386(806) [c.210]

Диглицин + 1,10-диаза-18-краун-б 3081(120) 2425(168) -6440(402) [c.210]

L-a-аланил-глицин + 18-краун-б Диглицин + 15-краун-5 Диглицин + 12-краун-4 Глицин + 1,10-диаза-18-краун-б Диглицин + [c.218]

Объемные коэффициенты парных взаимодействий краун-эфиров в воде отрицательны и взаимодействие краун-краун осуществляется по гидрофобному механизму. Данные табл. 4.13 показывают, что комплексообразование 18-краун-б с аминокислотами и пептидами усиливает гидрофобное взаимодействие краун-краун. Присутствие диглицина незначительно влияет на коэффициент для 15-краун-5 и 12-краун-4. В случае 1,10-диаза-18-краун-б добавление глицина или дипептидов приводит к уменьшению отрицательных S . [c.220]

Ацилированием ОА18С6 дихлорангидридом, содержащим бинаф-тильный фрагмент, синтезирован оптически активный криптанд типа Ь521 (см (9 14)16491 Бициклические лиганды с асимметрическими центрами можно получить также исходя из оптически активных производных диаза-краун-эфиров, как, например, Ь522 [6501. [c.204]

В условиях модифицированной реакции Манниха диметилциклогомологи 8 и 14 при нагревании с раствором М,№-бис(метоксиметил)-диаза-18-краун-6 в бензоле образуют соединения 48 и 49 [31] (схема 14). [c.208]

Например, при синтезе 1,10-диаза-18-краун-6 (L448) этим методом наиболее эффективными темплатными катионами служат Na+ и К+ — выход DA18 6 в присутствии карбонатов натрия или калия в пять — семь раз выше, чем в присутствии карбоната лития, и в два — три раза больше, чем при использовании карбоната цезия в качестве темплатного агента Отмечено [623], что сольватация катиона металла растворителем препятствует проявлению темплатного эффекта Так, выход DA18 6 при наличии в реакционной смеси ионов Na+ изменяется от 44 % в ацетонитриле до 16 % в диоксане и 8 % в глиме Выход [c.199]

Концентрационная зависимость кажущихся молярных объемов может быть интерпретирована в величинах взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество. Параметр (табл. 4.7) является объемным вириальным коэффициентом, характеризующим парное взаимодействие сольватированных молекул в растворе [46]. Знак 5 определяется природой взаимодействия между растворенными частицами. Отрицательные изменения объема, а следовательно, и отрицательный знак являются результатом уменьшения объема структурированной воды с низкой плотностью при перераспределении гидрофобно сольватированных ячеек растворителя [47]. Как видно из данных табл. 4.7, абсолютные значения величин увеличиваются в ряду 12-краун-4 < 15-краун-5 < 18-краун-6 < криптанд(222) < 1,10-диа-за-18-краун-6. Ббльшая величина 5уДля 1,10-диаза-18-краун-6 по сравнению с 18-краун-6 может быть объяснена тем, что молекулы 1,10-диаза-18-краун-6 более предрасположены к образованию стопкообразных ассоциатов. В этом случае дополнительный отрицательный вклад [c.205]

Значения энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий краун-пептид в воде представлены в табл. 4.9. Как видно из данных таблицы, для взаимодействия пептидов с 18-краун-б являются большими и отрицательными величинами, что говорит о преобладающем вкладе в них от экзотермического эффекта взаимодействия. Другие пары (за исключением 15-краун-5-диглицин) характеризуются положительными значениями А . Это говорит об отсутствии комплексообразования и значительном вкладе в А , от эндотермического эффекта дегидратации молекул. Как видно из рис. 4.12, смена знака от "+" к при взаимодействии с диглицином и диаланином происходит в следующей последовательности 1,10-диаза-18-краун-б > [c.212]

Среди других краун-соединений с донорными атомами N и S было синтезировано с использованием N (11) или Со(П) в качестве матриц соединение Эв с 18-членным крльцом. В комплексах этого краун-соединения ион металла располагается в цлоскости, образованной донорными атомами серы, а атомы азота находятся сверху и снизу этой цлоскости [212, 213]. Величины IgK этой реакции не приводились. Недавно были определены величины IgK комплексов 1,10-диаза-4,7-дитиациклодекана (148) с Си(П), N1 (II), Со(П). РЬ(Ш. Zn(II) nAg[c.159]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология