Тетрагидропирон

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

Тетрагидропироны получаются также конденсацией нециклических [168—170] и циклических [171] кетонов с альдегидами в присутствии хлористого водорода. Типичным примером этой реакции является конденсация ацетондикарбоновой кислоты с бензальдегидом, в результате которой образуется производное тетрагидропирондикарбоновой кислоты LXXXI [c.303]

Тетрагидро-7--пироны. Восстановление цикла 7-пирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Большая часть, восстановителей или не действует на пироновый цикл, или приводит к раскрытию цикла [118]. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-угле-родных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Аналогичные результаты позднее были получены при применении палладия на карбонате стронция [163]. Изучение реакции гидрирования многих производных у-пирона с применением палладия на различных носителях показало, что-исчерпывающее гидрирование приводит к тетрагидро-т--пиранолам [164]. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро- и тетрагидропироны. Гидрирование --пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50% 4-окситетрагидропирана и 23% тетрагидро- у-пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. Гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора, активированного платинохлористоводородной кислотой и следами щелочи, приводит к частичному раскрытию цикла, главными же продуктами гидрирования в случае диметилпирона являются два изомерных 2,6-дк- [c.302]

Метиловый эфир 5-оксо-6-фенилгекса-новой кислоты Метиловый эфир 4-метил-5-оксо-5-фенилпентановой кислоты 5-Фенил-6-метил- 3.4.5.6-тетрагидропирон (I) 5-Метил-6-фенил- 3.4.5.6-тетрагидро-пирон-2 (II) Катализатор и условия те же. Выход I — 66%, II—68% [2319] [c.144]

Изучалось [251] гидрирование пиропов на хромите меди или никеле Ренея в качестве катализатора при температуре 120— 125° получались тетрагидропирон и у-окситетрагидропиран. Реак ция протекает но схеме [c.255]

Другие химические свойства у-пиронов, кроме образования солей, также не отображаются удовлетворительным образом обычной формулой I. Так, у-пироны не взаимодействуют с такими характерными реактивами на карбонильную группу, как гидроксиламин и фенилгидразин, и не присоединяют брома по двойным связям, а образуют с бромом (в случае 2,6-диметилпиропа) продукты замеш ения в положениях 3,5. Поэтому была принята во внимание формула И с разделенными зарядами, сох ласно которой соединение не обладает карбонильной группой и содержит ароматическую систему тт-электронов, вследствие чего оно естественно не может вступать в приведенные выше реакции. Но и эта формула не вполне удовлетворительна, так как по отношению к некоторым реактивам у-пироны ведут себя так, как если бы их строение соответствовало формуле I, Так, например, нри каталитическом гидрировании поглощаются четыре атома водорода, причем иолучается тетрагидропирон, вступающий в нормальные реакции кетонной группы. Аналогично 2,6-диметил-у-пирон реагирует нормально с магнийорганическими соединениями, давая спирт со свойствами псевдооснования (см. выше) последний при действии кислот превращается в пирилиевые соли [c.689]

При циклизации непредельных кетоспиртов, содержащих кратную связь в 7,S-положении, образуется тетрагидропирон и его гомологи. В кислой среде такая циклизация протекает настолько легко, что при гидратации дивинилкетонов с помощью разбавленной серной кислоты в присутствии сернокислой ртути выделить первичный продукт гидратации—непредельный кетоспирт—в большинстве случаев не удается в условиях реакции он непосредственно превращается в тетрагидропирон [c.752]

Гидратация же их с последующей циклизацией и образованием тетрагидропиронов протекает трудно. Чем больше заместителей в винильном радикале, тем легче протекает циклизация в циклопенте-ноны. Винилпропенилкетоны типа СН2=СЯ—СО—СН=СН—СНд, имеющие по одному одинаковому заместителю в винильном и пропе-нильном радикалах, ведут себя двойственно и способны как к циклизации в циклопентеноны, так и к гидратации с образованием тетра-гидро-у-п иронов [34]. [c.754]

При циклизации непредельных кетоспиртов, содержащих кратную связь в у,о-положении, образуется тетрагидропирон и его гомологи. В кислой среде такая циклизация протекает настолько легко. [c.649]

ЧТО при гидратации дивинилкетонов с помощью разбавленной серной кислоты в присутствии сернокислой ртути выделить первичны продукт гидратации—непредельный кетоспирт—в большинстве случаев не удается в условиях реакции он непосредственно превращается в тетрагидропирон [c.650]

Природа цикла доказана восстановлением метилового эфира еноль-ной формы до непредельного кетона LXX, гидрирование которого дает полученный нами тетрагидропирон LXI. [c.266]

Гидролиз б-кетонитрилов в б-кетокислоты проводился нагреванием их с разбавленной (2 1) соляной кислотой. Образующиеся кислоты нагревали с хлористым ацетилом или уксусным ангидридом. Таким путем были получены б-еноллактоны различного строения (выходы 46—85%) MOHO-, би- и трициклические 3,4-дигидропироны-2 с заместителями в положениях 5 и 6, а также тетрагидропироны с семициклическим положением двойной связи [1—8]. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология