Морфолон

Щелочной гидролиз морфолонов 20 и 23 приводит к получению а-амино-кислот 24 и 25 с выходами 64 и 89% соответствеиио [24, 28]. [c.500]

Морфолоиы 20 и 23 легко подвергаются амииолизу при действии первичных и вторичных аминов с образованием соответствующих амидов 26. Аминолизом морфолонов 20 и 23 метиловым эфиром глицина были получены дипептиды 27 [29] (схема 14). [c.500]

Алкилированием литиевых енолятов морфолонов получены 3,3-диалкил-мор-фолоны 28 [11]. Алкилирование протекает стереоселективио с образоваиием изомера с (37 )-коифигурацией (схема 15). [c.500]

Перегруппировка 3-гидроксизамещенного морфолона 29 в спиртовой среде приводит к 2-алкокси-4,5-диметил-6-фенил-2-(2-фенилвинил)морфолин-3-опу 30 [11,30] (схема 16). [c.501]

Оксо- и 3-оксопроизводные морфолина являются, соответственно, лактонами и лактамами, с чем согласуются методы их синтеза и свойства. Морфолон-3 получают с выходом 23 % нагреванием 2-аминоэтоксиуксусной кислоты в толуоле, однако лучше его получать из этилхлорацетата и 2-аминоэтоксида натрия. Взаи- [c.574]

Описано несколько синтезов 2,2-дифенил-4-метилморфолина, который можно рассматривать как циклическую форму антигистаминного соединения бена-дрила . Впервые это соединение синтезировали Моррисон, Лонг и Кёниг-штейн [25] гидрированием 2,2-дифенил-4-метил-3-морфолона, синтез которого описан на стр. 424. Эти исследователи получили некоторые интересные производные 2,2-дифенил-4-метилморфолина, исходя из промежуточного 2,2-дифе- [c.411]

Этот же метод был успешно применен другими исследователями [76] для получения 4-ф-оксиэтил)-2-морфолона и его производных. [c.421]

Интересный метод, включаюш,ий двукратное карбоксиметилирование, приводит к 4-карбоксиметил-2-морфолону [74]. Этаноламин обрабатывают смесью цианистого натрия и формальдегида в ш,елочном растворе. При подкислении продукта реакции образуется лактон Ы-(2-оксиэтил)иминодиуксусной кислоты (4-карбоксиметил-2-морфолон). [c.421]

Показано также, что для получения С-производных 2-морфолонов окись этилена можно видоизменять [79]. [c.421]

Иной метод получения таких циклических структур заключается в нагревании эфиров а-галогензамещенных кислот с -оксиэтилдиметиламином с образованием галогенных четвертичных аммониевых солей 2-морфолона. Механизм реакции неизвестен, но, он, по-видимому, должен включать переэтерификацию и атаку аминным азотом а-углеродного атома эфира -галогенкислоты 821, как показано на стр. 423. [c.422]

Этот метод, по-видимому, вполне пригоден для получения многих подобных производных 2-морфолона, как указывают следующие синтезы соединений XXXVII и XXXVIII [831 [c.423]

Мошер, Фрэнкель и Грегори [851 получили 2,2-дифенил-4-метил-3-мор-фолон при нагревании смеси р-метиламиноэтанола и метилового эфира а-бром-а,а-дифенилуксусной кислоты до 40° с последуюш,им выдерживанием реакционной смеси при 2—5° в течение 3 дней. Промежуточно образовавшийся метиловый эфир а-ф-оксиэтилметиламино)-а,а-дифенилуксусной кислоты выделить не удалось. Указанный 2-морфолон не обнаруживает никакой особой фармакологической активности. [c.424]

Свойства. Химические свойства 2-морфолонов подробно не изучены. Кнорр [751 отметил, что полученный им 4-метил-2-кетоморфолин (XXVII) является сильным основанием, которое образует гигроскопичный гидрохлорид и реагирует с йодистым метилом, давая четвертичную аммониевую соль последняя может быть гидролизована-до четвертичной аммониевой гидроокиси. Фурно [821 показал, что такие гидроокиси, если они не содержат водорода в положениях 2 или 6, разлагаются, давая Ы-метил-2-морфолон, вместо того чтобы рас- [c.424]

Подобно другим лактонам 2-морфолоны могут гидролизоваться до соот-ветствуюш,их оксикислот [76, 78, 82]. [c.425]

Некоторые 2-морфолоны окисляются при стоянии на воздухе [78]. [c.425]

ВьельиСегюен [87] получили 3-морфолон и 2-метил-З-морфолон с помош,ью аналогичных реакций. Этаноламин был превращен в натриевую соль путем прибавления натрия к раствору его в горячем диоксане. К раствору натриевой соли были добавлены соответственно этиловый эфир хлоруксусной кислоты, этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты, и после 2.-часового кипячения реакционной смеси были получены с хорошими выходами 3-морфолон и 2-метил-З-морфолон соответственно. [c.425]

Свойства. Лейму и Янссон [86] показали, что 3-морфолон (XLI) гидролизуется при нагревании с серной кислотой, причем аминокислота выделяется при последующей нейтрализации карбонатом бария (XL). Следовательно, [c.426]

Морфолон растворим в воде, меньше растворим в этаноле и диоксане и лишь умеренно в холодном бензоле и эфире, тогда как 2-метил-З-морфолон лучше растворяется в органических растворителях [87]. Оба соединения дают осадки с йодной ртутью и не дают их с пикриновой кислотой. При нагревании с алкоголятами натрия или калия они образуют N-соли щелочных металлов. Нерастворимая серебряная соль, полученная из 3-морфолона и нитрата серебра, реагирует с йодистым метилом при нагревании в запаянной трубке с образованием 4-метил-З-морфолона. [c.426]

Синтез. Такие соединения легко получаются из a-(N-этaнoлaминo)кислот или их эфиров. В одной из ранних работ по оксазинам Кнорр [75] описал получение 4-метил-2-морфолона (ХХУП) путем нагревания окиси, этилена с аминокислотой (саркозином) до 80—90° в течение 24 час. и последующего отщепления воды от промежуточно образующейся N-этаноламинокислоты (XXVI). [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология