Импульс селективной инверсии

Другим экстравагантным примером извлечения связности С-С из 1М-спектров с применением селективных методов возбуждения может служить одномерная многоимпульсная методика, позволяющая определить константу 1(С-С) методом селективного переноса поляризации. Чтобы вызвать процесс поляризации, вначале, как известно, необходимо осуществить селективную инверсию одной части мультиплета. Это можно осуществить с помощью мягких импульсов. Перенос поляризации между гомоядерно связанными спинами и Сд может иметь место в случае, когда два вектора намагниченности, связанные со спином, действующим как источник переноса поляризации (напримф С ), располагаются антипараллельно вдоль одной из поперечных осей ( л >-ось, например) до применения жесткого импульса (скажем, т1/2 [С, у]), обычно используемого для наблюдения всего ЯМР-спектра. Если таким образом удается генерировать населенности, то наблюдаемый сигнал, возникающий от С , по-видимому, будет представлять собой мультиплет с интенсивностями резонансных линий 0 2, составленный из двух частей, - обычного дублета 1 1 , возникающего от разности в населенности Сд, и 1 1 сигнала поляризационного переноса, возникающего от разности в населенности С . [c.27]

Рис. 9.1.1. а — основная последовательность для обменной 2М-спектроскопии (/[ и /2 — периоды эволюции н регистрации) время обмена т в 2М-эксперименте обычно поддерживается постоянным б — соответствующая последовательность импульсов, используемая в 1М-спектроскопии для изучения медленного химического обмена, в которой осуществляется селективная инверсия с последующим восстановлением (см. также разд. 4.6.1.4). [c.580]

Максимальное отклонение от положения равновесия получают инверсией г-намагниченности с помощью селективного или неселективного тг-импульса [4.192 — 4.194]. Восстановление к равновесию [c.249]

АС) или — 2АН ч- АС. Таким обрачом, мы перенесли протонные разности заселенностей на углеродные переходы и прибавили их к существующим разностям Если сразу после этого подействовать на углеродную намагниченность 7t/2-импульсом и зарегистрировать сигнал, то мы получим дублет с интенсивностями компонент -)-5 и -3 (относительно интенсивности сигналов при прямом наблюдении без селективной инверсии), поскольку ДН = 4АС. Так как один из переходов получает отрицательный вклад от протонов, а другой-положительный, то говорят, что суммарный перенос иамагниченности отсутствует, но наблюдается разностный перенос поляризапии. Заметим, наконец, чго полная инверсия заселенностей не обязательна, достагочно будет любого неравного их возмущения. Именно в такой ситуации возникает SPT-эффект, обсуждавшийся в разд. 5.3.3 гл. 5. На рис. 6.3 представлен результат эксперимента SP1. [c.192]

Главная проблема состоит в том, чтобы ограничить СР только необходимыми углеродами. Для этого используется селективный гауссовый 180°-й углеродный импульс для селективной инверсии путей ко-геренгности. Набор, состоящий их трех градиентов, обеспечивает идеальное подавление. Эта комбинация полуселективного СР метода и частотно-селективного отбора пути когерентности посредством 180 -го им- [c.89]

В рамках полуклассической модели произведение 21кх5тг соответствует двум векторам протонной намагниченности, направленным в противоположные стороны вдоль осей дс во вращающейся системе координат. Импульс (я-/2) , поворачивает вектор, направленный вдоль оси - X обратно к оси z, а вектор, направленный вдоль оси + X, становится направленным вдоль оси — z. Таким образом, результирующий эффект последнего (тг/2) -импульса эквивалентен эффекту, получаемому при селективной инверсии одной из компонент дублета распространенных ядер /. Результирующее распределение населенностей, формально определяемое членом 2/ г5тг (продольный скалярный двухспиновый порядок, знак которго зависит от фазы <р = тг/2 последнего протонного импульса), накладывается на собственную зеемановскую поляризацию относительно 5-переходов, описываемую в выражении (4.5.43) слагаемым (ys/yl)Smz Для пары протон/углерод-13 (75/77 1/4) относительные населенности непосредственно перед последним (тг/2) -им-пульсом в последовательности ТМЕРТ-эксперимента равны [c.244]

Существует еще одна возможность пометить спин В. Эта возможность может быть реализована посредством инверсии намагниченности, соответствующей спину Б, селективным 180°-ным импульсом (inversion transfer). При этом эффект воздействия на состояние спина ядра А может быть обнаружен с помощью неселективного детектирующего импульса, который подается на спиновую систему спустя время X. В этом эксперименте с ростом X прежде всего уменьшается интенсивность сигнала от ядра А до значения, соответствующего минимальному, а затем возрастает вновь до величины, соответствующей значению для невозмущенной системы. [c.79]

Как показано на рис. 4.6.1, в обоих экспериментах восстановления инверсии и восстановления насыщения могут использоваться селективные или полуселективные РЧ-импульсы так, чтобы воздействовать соответственно на отдельные линии или отдельные мультиплеты [4.188, 4.208]. Такого типа эксперимент пригоден для изучения процессов как медленного химического обмена, так и кросс-релаксации. [c.253]

Полезно сравнить обменный 2М-метод, соответствующий схеме на рис. 9.1.1, <7, с обычным 1М-методом переноса намагниченности, который схематически показан на рис. 9.1.1, б и был рассмотрен в разд. 4.6.1.4. В одномерном случае используется селективный тг-импульс с частотой Од для инверсии поляризации Л/дг в одном заданном состоянии. Перенос и восстановление регистрируются точно так же, как и в обмеЕШОй 2М-спектроскопии, а имашо с помощью неселективного импульса. Оба метода применимы для изучения медленных процессов обмена. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология