Аспект Базис

Использование свойств симметрии позволяет существенно упростить анализ электронного строения молекул, включая и анализ молекулярных спектров. Не менее важны и вычислительные аспекты. Положим, чго базисные функции преобразуются по неприводимым представлениям пространственной группы симметрии молекулы, т.е. представляют так называемый симметризованный базис. При вычислении секулярного определителя в симметризованном базисе удается существенно понизить ранг определителя. Построение симметризован-ного базиса может быть выполнено различными способами, в том числе и с использованием операторов проектирования [c.200]

Рассмотрим на примере молекулы Нз вычислительные аспекты. Положим, что фиксирован атомный базис, например ОСТ (Зх, 2р, Ы), размерность базиса М = 3 (3 -н 2 3 + 1 5) = 42. Число рассчитываемых интегралов имеет порядок Д/ /8 и составляет 3-9-Ю . Полное число [c.249]

В рамках теории я-электронов Хюккеля было найдено, что концепции плотности заряда и порядка связи, сформулированные в разд. 9.3, очень хорошо коррелируют с экспериментальными данными. Чтобы эти определения оказались полезны в более широком аспекте теории молекулярных орбиталей, их необходимо обобщить по двум причинам. Во-первых, не всегда предполагается, что интегралы перекрывания равны нулю, и, во-вторых, базис может включать более одного типа атомных орбита-лей на каждом атоме. Так, для расширенной теории Хюккеля, предложенной Гоффманом, необходимо обобщить первоначальные определения в обоих отношениях. [c.211]

Для качественного описания свойств ароматических углеводородов весьма полезен метод МО ЛКАО, впервые предложенный Хюккелем в 1933 г. [22]. С тех пор были разработаны более усложненные варианты метода, однако для качественного понимания свойств ароматических углеводородов базис МО Хюккеля все еще является полезной исходной точкой в квантовомеханическом описании этих молекул. Метод подробно описан в литературе [29], поэтому здесь можно ограничиться рассмотрением лишь его основных аспектов. [c.380]

Теоретический базис предполагает детальное знание механизма процесса, количественных данных по кинетике конверсии, свойствам промежуточных продуктов конверсии. Па основе этих данных следует организовать смешение потоков и движение реагирующей смеси таким образом, чтобы избежать контакта вязких промежуточных полупродуктов со стенкой реактора, материал и температуру которой также нужно подбирать с учетом вышеперечисленных данных. Этот базис разработан пока недостаточно не хватает прецизионных экспериментов по эволюции состава исходной смеси по пространственно-временной и радиальной координатам плазменного реактора и поведению продуктов. Некоторые соображения по этому аспекту проблемы изложены в гл. 11 и в 12.3. [c.624]

Перейдём теперь к обсуждению некоторых физических аспектов квантовых вычислений. Пусть система нз п q-бнтов находится в состоянии ф) — Сх х) Коэффициенты разложения по выделенному базису (классических состояний) называются амплитудами. Квадрат модуля амплитуды сх равен вероятности обнаружить систему в состоянии X (сравните с (8.1)). Другими словами, при измерении состояния этой квантовой системы будут получаться классические состояния, распределённые как ех . [c.75]

Этот последний аспект на первый взгляд представляется скорее техническим , чем принципиальным. Поэтому симметрия молекулярных систем до сих пор недостаточно используется в квантовохимическпх расчетах их электронной структуры расчеты ведутся, как правило, на несимметризованном атомном базисе, а правильная симметрия получающихся функций обеспечивается автоматически, самой ЭВМ , если точно заданы координаты ядер атомов в молекуле. Недооценка роли симмет-ризованного базиса в большинстве квантовохимических расчетов молекул отчасти обусловлена сложностью алгоритмизации для ЭВМ самой процедуры построения симметризованного базиса в какой-то мере она имеет место и благодаря тому, что число атомов в рассчитывасмоп молекуле обычно сравнительно [c.6]

Некоторые аспекты этих проблем, которые не слишком далеки от своего экспериментального базиса, будут описаны качественно или полуколичест-венно в данном разделе. Детальное, количественное рассмотрение полезно в том отношении, что оно стимулирует теоретическое осмысливание проблемы, однако автор полагает, что в настоящее время известно слишком мало о природе воды и ее взаимодействиях с растворенными веществами для успешного количественного использования теоретических моделей. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология