Вычисление квантовое

Подставив (23)—(22)— (21,)— -(15) и разрешив относительно р, получаем формулу для вычисления квантового выхода [c.242]

Разложение (4.48) хорошо сходится при больших значениях Т. Однако при 7 <1 для получения точного результата необходимо учитывать большое число членов ряда. Для некоторых потенциалов (п—6) была разработана иная схема вычислений, позволяющая получать разложения, значительно быстрее сходящиеся при низких температурах [41—416, 42]. Вычисление квантовых поправок i, 02 и т. д., рассмотренных в разд. 2.7, может быть также выполнено по методу Леннарда-Джонса [43—45], однако предельный переход при п- оо не дает правильного результата, так как потенциал Сюзерленда не является аналитическим. Более подробно эти результаты обсуждаются в разд. 4.5. [c.188]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин волн имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственно и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивности падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет также устранять нежелательные фотохимические превращения продуктов реакции. Выделение света определенной длины волны из спектра источника излучения может осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров. [c.141]

Молекула представляет собой систему с многими степенями свободы, поэтому вычисление квантовых переходов между различными возбужденными состояниями молекулы является очень сложной задачей. Для упрощения вычислений обычно используют те или иные приближения в зависимости от характера перехода в молекуле и причин, вызывающих такие переходы. [c.660]

Однако в этой операции есть свои трудности. Во-первых, до сих пор не был еще найден математический метод, который, на основании уравнений теории переходного состояния, давал бы возможность учитывать также и влияние эффектов поляризуемости. Кроме того, вычисление квантово-механического взаимодействия является нелегкой задачей. Поэтому лучше усовершенствовать качественную теорию п тем создания полуколичественных приемов ее использования. [c.253]

Энергия сопряжения азулена, равная 46 ккал моль (определенная из теплоты сгорания), хорошо совпадает со значением, вычисленным квантово-механическим путем, и значительно меньше энергии сопряжения изомерного нафталина (61 ккал моль). Таким образом, объясняются менее ароматические свойства азулена и его превращение в нафталин при температурах выше 300°. [c.322]

Более полную и ясную информацию об электронной оболочке атома дают вычисленные квантово-механически энергии отталкивания и притяжения. Например, характеристика атомов и , Ы и систем, содержащих соответственно 4, 3 и 2 электрона, приведена в табл. 40. [c.154]

Использование монохроматического света при изучении фотохимических реакций имеет большие преимущества. Становится возможным непосредственно и точно определять величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивность падающего света и долю поглощенного света. Кроме того, можно подобрать длину волны, при которой удается свести к минимуму влияние горячих радикалов и нежелательные фотохимические превращения некоторых продуктов. Можно приблизительно оценить средний квантовый выход продуктов в опытах с полным спектром лампы, зная распределение энергии в лампе, спектр поглощения и коэффициенты поглощения реагента и используя подходящий актинометр, но такие данные будут качественными и не дадут возможности точно определить механизм фотохимической реакции. В силу этих и ряда других причин целесообразно рассмотреть методы выделения монохроматического света из полного спектра дуги. [c.580]

Для их расчета использовали данные табл. П.З и вычисленные квантово-статистическим методом термодинамические характеристики образования газообразного протона. В качестве энтропии электронного газа при стандартных условиях принято значение 4,526 э. е. [97, 98]. [c.50]

Для гомогенной полимеризации АН при температуре 60° С Бем рд и др. 1771 определили, что = 1960, а = 7,82 10. Следовательно, полученные нами значения к близки к литературным данным для гомогенного процесса. Более низкая величина к в случае ПП объясняется, по-видимому, меньшей подвижностью макрорадикалов ПАН в полимере, чем в растворе. Так как/гр и к для радиационного и фотохимического инициирования, вероятно, близки, мы воспользовались данными табл. 8 для вычисления квантового выхода образования макрорадикалов [76] [c.52]

Можно положить, что такого рода совпадение сохраняется и для периодического движения любого вида и что каждая частота, вычисленная квантовым методом и соответствующая изменению квантового числа Лп = к, совпадает с А-м обертоном, получаемым классическим методом. Можно также положить, что и интенсивность, и поляризация линии, испускаемой при изменении квантового числа на Ди, также совпадает с интенсивностью и поляризацией А-го обертона, вычисленного классически, для которого А = Ди. [c.43]

Квантовые расчеты могут проверять точность вычислений методом классических траекторий. Специфические квантовые эффекты - резонансы или квазисвязанные состояния, туннелирование , проявление дискретности внутренних квантовых состояний - не учитываются в классических вычислениях. Квантовые расчеты позволяют оценить их роль в том или ином процессе. Для таких расчетов в настоящее время применяется в основном три метода [c.18]

На рис. 8.2 приведен пример вычисления квантового числа / полного момента для системы из двух неэквивалентных р-элек- [c.181]

Для вычисления квантового выхода наблюдаемую интенсивность надо перевести в число квантов. Для этого требуется знать спектральное распределение света и спектральную чувствительность приемника. Боуэн и Соу-телл [58] описали метод, не имеющий этих недостатков. Кусок уранового стекла или иной флуоресцирующий экран, помещенный перед фотоумножителем, преобразует падающий свет с одной и той же постоянной эффективностью независимо от длины волны в их собственные полосы флуоресценции. Свет, который попадает на приемник, имеет при этом всегда одно и то же спектральное распределение, будь то свет от исследуемого образца или от стандартного образца, используемого для сравнения. Таким образом, отношение наблюдаемых интенсивностей дает прямое отношение квантовых выходов. Этот метод применим только в случае длин волн, лежащих в пределах полосы поглощения счетчика квантов, т. е. обычно в голубой и ближней ультрафиолетовой областях. Однако его можно было бы распространить на случай более длинноволнового излучения, если использовать такие вещества, как рубрен, который дает высокий выход флуоресценции и сильно поглощает в зелено-голубой области спектра. В качестве такого счетчика квантов удобен родамин В, флуоресцирующий в красной области спектра. Если флуоресценция поляризована, то ее угловое распределение неоднородно. В подобных случаях измерения при неизменном заданном угле приводят к ошибкам. Чтобы устранить эти ошибки, надо собрать весь испускаемый свет с помощью интегрирующей сферы, покрытой окисью магния. Образец или стандарт помещают в центр сферы, освещают через одно небольшое отверстие, а измерения проводят с помощью приемника, помещаемого у другого отверстия [93]. [c.92]

Ноддак и Коп [19] измеряли световые кривые фотосинтеза у hlorella при различных температурах. Они определяли, остается ли носле вычитания темнового дыхания (Дт) из величины кажущегося фотосинтеза при низких интенсивностях света (Фа), не зависящий от температуры остаток (Ф = Фа — Дт), как следовало бы ожидать для истинного фотосинтеза нри низких интенсивностях света. Они нашли небольшие отклонения от постоянной величины, но в таком направлении, которое указывает скорее на ослабление, чем на стимуляцию дыхания светом. В аналогичных опытах Эмерсона и Льюиса [17] не обнаружено влияния температуры на вычисленный квантовый выход. [c.578]

Мы вернемся к этим наблюдениям в гл. XXIX вследствие их значения при вычислении квантового выхода фотосинтеза на слабом свету. Там мы отметим, что результаты Варбурга и его сотрудников могли зависеть от прерывности освещения, вызываемой в их опытах быстрым перемешиванием концентрированных клеточных суспензий. Большая часть дыхательной двуокиси углерода образовывалась в то время, когда клетки находились в тени эта двуокись углерода могла выйти в среду прежде, чем клетки попадали в малые освещенные зоны. [c.317]

В табл. 1 приведены данные, иллюстрирующие вычисление квантовых выходов для тиакарбоцианинового красителя. Верхняя часть таблицы относится к несенсибилизированной, а нижняя — к сенсибилизированной эмульсии. Из табл. 1 видно, что краситель вызывает значительную десенсибилизацию. [c.258]

Во всех типах флуоресцентных измерений относительные квантовые выходы флуоресценции можно определить с большей точностью, чем абсолютные. Абсолютные квантовые выходы флуоресценции многих соединений ыли определены с достаточной точностью в нескольких лабораториях, и они могут быть использованы как актинометры нри вычислении квантовых выходов других соединений. Например, в отсутствие концентрационного тушения и тушения кислородом в растворах, достаточно разбавленных во избежание перекрывания полос флуоресценции и поглощения, рубрен в гексане или 1-нафтиламин-4-сульфонат натрия в глицерине или этилен-гликоле имеют квантовый выход флуоресценции, близкий к единице, и могут служить хорошими стандартами. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология