Равновесие ионное, смещение

Смещение ионных равновесий. Ионное равновесие в растворе слабого электролита, как и всякое химическое равновесие, сохраняется неизменным до тех пор, пока определяющие его условия не меняются. Изменение условий ведет к нарушению равновесия. Так, увеличение объема раствора добавлением к нему- воды смещает равновесие в сторону образования нового количества ионов (т. е. степень диссоциации увеличивается) уменьшение объема при испарении воды вызывает обратный эффект. Равновесие также нарушается при изменении концентрации одного из участвующих в растворе ионов. [c.53]

Смещение ионного равновесия. Рассмотрим смещение равновесия, устанавливающегося между недиссоциированными молекулами и ионами при электролитической диссоциации, примером которой может служить процесс [c.120]

Смещение ионных равновесий. Равновесие в растворах электролитов, как и всякое химическое равновесие, сохраняется неизменным, пока определяющие его условия не меняются изменение условий влечет за собой нарушение равновесия. [c.253]

Символическая запись = используется для того, чтобы указать смещение равновесия в левую сторону, однако подразумевается, что при этом устанавливается новое равновесие с прежним значением константы равновесия.) Ионы водорода, образованные из НС1, совершенно идентичны тем, которые возникают при диссоциации уксусной кислоты, и их воздействие, называемое влиянием общих ионов, заключается в том, что они подавляют ионизацию уксусной кислоты. Допустим, что концентрация обеих кислот одинакова и равна 0,1 моль/л. Тогда должны выполняться следующие соотношения [c.273]

Если одно из веществ диссоциировано слабее других, соответствующие ионы будут при его образовании связываться в- недиссоциированные молекулы, концентрация этих ионов в растворе станет меньше и вероятность образования веществ по обратной реакции понизится. В результате равновесие окажется смещенным туда, где образуется [c.188]

Иногда обмен ионами сопровождается другими процессами, идущими как в растворе, так и в ионите и изменяющими ионные равновесия. К смещению ионного равновесия приводит, например, присутствие или образование в растворе малодиссоциирующих соединений, связывающих какой-либо из ионов, а наличие комплексообразователей может вызвать изменение заряда катиона, т. е. превращение его в комплексный анион, не поглощаемый катионитом. В этих случаях рассмотренные выше закономерности остаются справедливыми для той части ионов, которые находятся в форме, способной к обмену на данном ионите. [c.307]

В соответствии с общим принципом смещения равновесий ионных взаимодействий в растворах удаление одного из продуктов из сферы реакции в виде труднорастворимого осадка или газа способствует усилению гидролиза. Например, сульфат РЬ(504)2 водой гидролизуется полностью за счет образования нерастворимого осадка РЬОг [c.279]

Уменьшение молекулярной массы полиизобутилена и количества связанного фенола с повышением температуры полимеризации отражает неблагоприятное влияние смещения равновесия ионы ионные пары вправо как на стадии роста, так и на стадии сопряженной с ней реакции алкилирования фенола - ограничения цепи. Содержание фракции полиизобутилена с концевыми фенольными группами мало зависит от молекулярной массы полимера для фракционированных образцов [245], что также согласуется с сосуществованием реакций роста и обрыва цепи в результате сопряженного алкилирования. [c.107]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. ] 1. И. Кабачник, [c.51]

Одним из наименее диссоциированных веществ, которые могут образоваться при ионных реакциях, является вода. Поэтому особенно часты случаи смещения равновесий ионных реакций, обусловленные образованием недиссоциированных молекул воды. Кроме взаимодействия оснований с кислотами (реакция нейтрализации), сюда могут быть отнесены реакции оснований с кислотными ангидридами и окислов металлов с кислотами. [c.140]

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

Смещение частиц из их положений равновесия. Такие смещения могут быть первичными, т. е. возникающими в результате столкновения заряженной частицы с атомом облучаемого материала, или вторичными, когда первичный процесс ионизации приводит к выбрасыванию возбужденного иона из его положения равновесия в решетке. [c.314]

Наиболее отчетливо поляризация ионного смещения проявляется в кристаллах с ионной связью между атомами. При наличии внешнего поля в кристалле происходит смещение ионов и кристалл приобретает дипольный момент. Нарастание ионной поляризации носит колебательный характер с периодом колебаний 10 — 0 сек, соответствующим собственной частоте колебаний иона относительно положения равновесия. [c.315]

Уменьшая концентрацию соли, т. е. разбавляя раствор, повышая температуру его, а также связывая ионы Н или ОН", образующиеся в результате гидролиза, в слабодиссоциирующие или труднорастворимые соединения, можно значительно усилить гидролиз соли и сместить равновесие вправо. Смещению равновесия влево, т. е. ослаблению гидролиза, способствуют повышение концентрации соли в растворе, понижение температуры его и до-бавление к раствору веществ, образующихся в результате гидролиза, т. е. кислоты или щелочи. [c.210]

Более важное значение имеют явления, происходящие при погружении металла не в чистую воду, а в раствор соли этого металла. Как уже было сказано, между металлом и его ионами в воде существует динамическое равновесие. Введение в воду ионов данного металла в виде соли приведет к смещению равновесия. Это смещение равновесия выразится в том, что часть катионов осядет на пластинке, ее отрицательный заряд понизится и равновесие между металло у1 и его ионами устанавливается при меньшем значении [c.223]

Написать в молекулярно-ионной форме уравнения следую тих реакций и указать в каждом отдельном случае соединение, образоваиие которого вызывает смещение равновесия [c.129]

По химической активности литий уступает некоторым металлам, отя значение его стандартного электродного потенциала наиболее (1Трицательное (Егаа == —3,05 В). Это обусловлено большой энтальпией гидратации иона Li" , что обеспечивает значительно большее смещение равновесия [c.486]

По ЭТОЙ причине гидролиз по первой ступени всегда протекает в большей степени, чем по второй. Кроме того, ноны, образую щиеся при гидролизе по первой ступени (в рассмотренном нри мере—ионы ОН-), способствуют смещению равновесия второ ступени влево, т. е. также подавляют гидролиз по второй ступени. [c.262]

Итак, при гидролизе катиона образуются ионы Н+, а прн гидролизе аниона — ионы 0Н . Эти ионы не могут в значительных концентрациях сосуществовать они соединяются, образуя молекулы воды. Это приводит к смещению обоих равновесий вправо. Иначе говоря, гидролиз катиона и гидролиз аниона в этом случае усиливают друг друга. [c.262]

Расплавы солей обладают ионной проводимостью, поэтому к ним применим закон Фарадея. Расстояния между ионами в расплавах малы, следовательно электростатические взаимодействия ионов очень велики. С другой стороны, ионы в расплавах обладают большой кинетической энергией, поэтому трудно говорить о степени диссоциации расплавов. Можно предполагать полную диссоциацию солей в расплаве. Однако при сравнительно низ-К1Х температурах плотная упаковка ионов препятствует более или менее сиободному их движению. Каждый ион в расплаве занимает (в среднем по времени) место, соответствующее минимальной потенциальной энергии отно-С1тельных соседних ионов положение ионов аналогично положению их в кэисталлической решетке при равновесии. В связи с миграцией энергии каждый ион колеблется около положения равновесия, потенциальная энергия eio при отклонении от равновесного состояния увеличивается. Такое смещение ионов вызывает нарушения структуры расплава, подобные дефектам кри- [c.451]

В процессе электролитической диссоциации как в процессе обратимом устанавливается равновесие между не-диссоциированными молекулами и их ионами, смещение которого подчинено принципу Ле-Шателье. Так, если в раствор слабого электролита ввести сильный с одноименным ионом (например, в раствор уксусной кислоты — ук суснокислый натрий), то степень диссоциации слабого элек тролита понизится. Наоборот, связывая один из ионов ела бого электролита в мало диссоциирующую молекулу и Tei самым уменьшая его концентрацию, можно увеличить дис социацию кислоты. Например, введенные в раствор уксус ной кислоты гидроксильные ионы связывают ионы водо рода в мало диссоциированную воду диссоциация кислоты усиливается. [c.56]

Слово прочный часто применяют к комплексным ионам, длительно сохраняющимся в растворе без заметного распада на составные части. Подобная наблюдаемая на опыте прочность может отвечать равновесию, нрактически нацело смещенному в сторону недис-соцнированного комплекса (термодинамическая прочность) или же может быть обусловлена кинетическими причинами, т. е. крайней медленностью установления равновесия. Ион [Со(КНз)8] является характерным примером прочности второго тина. Таубе называет подобного рода комплексы инертными , противопоставляя их лабильным . Уже много раньше французские химики Юрбен и Сенешаль по сходным соображениям подразделяли комплексы на совершенные (parfaits) и несовершенные (imparfaits). При этом термин совершенный примерно соответствует термину инертный , а несовершенный — термину лабильный . [c.27]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. М. И. Кабачник, С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [11 ] обнаружили, что влияние давления на кето-енольное равновесие ацетоуксусного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию енольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до 0,0166) при повышении давления с атмосферного до 3000 атм в том же интервале давлений это соотношение возросло в метиловом спирте на 48% (с 0,077 до 0,114), но практически не изменилось в гептане, толуоле и ацетоне. В этиловом спирте и хлороформе повышение давления привело даже к некоторому уменьшению указанного соотношения (соответственно на 29 и 33%). Из этих данных с очевидностью следовало, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному взаимодействуют с молекулами ряда растворителей. Предложенное авторами на этой основе объяснение наблюдаемых закономерностей см. в [И ]. [c.57]

Различают три основных типа поляризации поля])и-зация электронного смещения, ионная поляризав.ия и дипольная поляризация. Электронная поляризация обусловлена смещением электронных оболочек относительно положительных ядер. Поляризацией этого типа обладают все вещества. Нек-рые вещества (напр., алмаз, инертные газы, кислород и др.) имеют только электронную поляризацию. В области радиочастот, включая сантиметровые волны, диэлектрич. проницаемость этого класса веществ не зависит от частоты. С увеличением темп-ры е слабо уменьшается. Ионная поляризация вызывается смещением положительных и отрицательных ионов относительно своих положений равновесия. Ионной поляризацией обладают ионные кристаллы, такие, как галогениды щелочных металлов, рутил, титанаты нек-рых металлов, напр, кальция, магния, цинка. Диэлектрич. проницаемость ионных кристаллов может быть велика (е титаната кальция равна 150) и не изменяется с частотой в диапазоне радиочастот. Дипольной поляризацией, к-рую называют также релаксационной, обладают Д., в состав к-рых входят молекулярные диполи. В отсутствии поля дипольные молекулы распределены хаотически они участвуют лишь в тепловом движении и обладают энергией кТ. При наложении поля дипо.хи, взаимодействуя с полем, приобретают нек-рую преимущественную ориентацию вдоль направления поля и Д. поляризуется. В этом случае поляризация, а следовательно, диэлектрич. проницаемость зависят от темп-ры. Эффективная диэлектрич. поляризуемость, рассчитанная на молекулу, равна [х /З/гГ, где ц — электрич. момент молекулярного диполя. Дипольной поляризацией обладают многие органич. жидкости (спирты, производные бензола), вода, некоторые полимеры и, в определенном диапазоне темп-р, дипольные кристаллы (напр., твердая HGI). Дипо.пь-ной поляризацией обладают также нек-рые ионные кристаллы. Электрич. поле, действующее на молекулу внутри Д., отличается от среднего макроскопического. В наиболее простом случае неполярных жидкo тeii и газов и кубич. двухатомных кристаллов это локальное [c.592]

При осаждении N1 + диметилглиоксимом, как и при других реакциях осаждения внутрикомплексных солей, происходит накопление Н в растворе, и для смещения равновесия реакции вправо нужко эти ионы связывать. Следовательно, чем больше величина [c.125]

Реакции без изменения состояния окисления элементов чаще всего протекают в газовых и жидких растворах с участием ионов. Как известно, ионные реакции обратимы, и теоретически каждой системе ионов при данных условиях отвечает определенное состояние равновесия. Смещение химического равновесия (иногда практически нацело) происходит при уменьшении концентрации каких-либо ионов за счет образования относительно мало ионизирующихся молекул или комплексных ионов малорастворимых или летучих соединений правило Бертолле). Так, в реакции нейтрализации ионное равновесие смещается в сторону образования мало ионизирующихся молекул растворителя, например в водном растворе [c.207]

Кроме того, общая концентрация активных центров в присуг-ствии промотора возрастает благодаря смещению влево равновесия (25) в результате сольватации контактных ионных пар. [c.480]

Смещение равновесня диссоциации в системах, содержащих комплексные ионы, оиределиется теми же правилами, что и в растворах простых (некомплексных) электролитов, а именно равновесие смещается В направлении возможно более полного связывания комплексообразователя или лиганда, так что концентрации этих частнц, остающихся в растворе не связанными, принимают минимально возможные в данных условиях зпачепнп. [c.202]

В рассмотренных явлениях полного или частичного смещения ионного равновесия можно проследить общую тенденцию, характеризующую поведение в растворе электрически заряженных частиц, которая вЬфажается в том, что смещение ионных равновесий идет преимущественно в том направлении, при котором происходит наиболее полное связывание ионов, а концентрации остающихся в растворе свободных, не связанных ионов принимают наименьшие возможные для данного случая значения. [c.128]